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公开(公告)号：CN117942920A
公开(公告)日：2024-04-30
申请号：CN202211340870.4
申请日：2022-10-29
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中石化南京化工研究院有限公司
摘要： 本发明涉及气体脱羰基铁镍领域，具体涉及一种气体脱羰基铁镍保护剂及其制备方法和应用和脱除甲醇合成气中脱羰基铁镍的方法。该保护剂包含活性组分和载体，以及助剂，其中，所述活性组分包含元素铜和元素锌，所述载体包含高岭土。该体系活性组分分布于高岭土载体之间，附着在载体之上，铜锌活性体系保护剂活性好、脱羰基铁镍容量更高，能够更好地保护甲醇合成催化剂的长周期运行，高岭土具有比表面大且微孔多等特点，能够充分物理吸附羰基铁镍，再在铜锌活性中心催化解离后沉积。
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公开(公告)号：CN117504883A
公开(公告)日：2024-02-06
申请号：CN202210897204.4
申请日：2022-07-28
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石化集团南京化学工业有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种高选择性甲醇合成催化剂的制备方法。通过在CuO/ZnO/Al2O3三元催化剂制备过程中掺杂助剂的方法，调节催化剂表面的酸碱性，增强并增加酸性位点数量，制备新型甲醇合成催化剂。按照本方法制备的甲醇合成催化剂，粗醇中的乙醇含量降低，催化剂活性和热稳定性更好。
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公开(公告)号：CN114345421B
公开(公告)日：2024-01-16
申请号：CN202011091818.0
申请日：2020-10-13
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： B01J37/18 , B01J37/08 , B01J23/72 , C07C29/151 , C07C29/152 , C07C31/04
摘要： 一种径向合成塔催化剂的升温还原方法，采用高浓度氢还原与间歇式低浓度氢还原相结合的方法。还原初期，使用高浓度还原气还原，通过调节配氢升温速率和床层温度；还原中期，径向反应塔上下两端低空速区的催化剂开始还原，间歇性调整入塔气中H2浓度，控制升温速率床层温度；还原末期，随着多次的补氢操作，低空速区的温度逐步与主反应区趋于一致，还原反应的减弱，氢气开始累积，提高床层温度，增大氢气的渗透率，对催化剂进行深层还原，直至床层温度升至所需温度，至此升温还原过程结束。本发明方法，催化剂还原时间减少，催化剂床层最高热点温度降低，活性组分的晶粒度降低，催化剂性能比使用传统方法还原的催化剂性能提高。
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公开(公告)号：CN116943698A
公开(公告)日：2023-10-27
申请号：CN202210376859.7
申请日：2022-04-12
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司 , 中国石化集团南京化学工业有限公司
IPC分类号： B01J27/24 , B01J23/80 , B01J35/10 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明涉及一种N掺杂石墨改性的甲醇合成催化剂及制备方法。对催化剂中的石墨脱模剂进行N掺杂修饰，再将其与催化剂中的活性组分铜形成配位锚定，利用N与铜的配位相互作用减缓铜的受热烧结趋势，最终得到N掺杂石墨改性的高热稳定性甲醇合成催化剂，实现催化剂全组分的高效利用。本发明以较为便捷的方法实现了石墨的N掺杂修饰，并且通过N掺杂石墨实现了N与活性组分铜的配位锚定，最终减缓活性组分的受热迁移趋势、提升催化剂的热稳定性。将石墨从简单的脱模剂角色转变为助剂角色，实现了催化剂中全组份的高效利用。
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公开(公告)号：CN115999551A
公开(公告)日：2023-04-25
申请号：CN202111224673.1
申请日：2021-10-21
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司 , 中国石化集团南京化学工业有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明公开了一种耐高温铜基甲醇合成催化剂及制备方法，所述制备方法的具体操作是：首先将沉淀剂滴加到含有助剂的硝酸铝溶液中，获得拟薄水铝石纳米片阵列载体，然后将Cu/Zn混合盐溶液与沉淀剂并流嵌入纳米片层阵列载体之间，再经洗涤、过滤、干燥、煅烧、成型制得纳米阵列墙隔离的耐高温铜基甲醇合成催化剂。采用本发明所示方法制备的催化剂具有抗烧结能力强、热稳定性好、使用寿命长等优势，适用于含有CO、CO2和H2合成气制甲醇，尤其适用于中压合成甲醇大型化装置。
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公开(公告)号：CN112169846A
公开(公告)日：2021-01-05
申请号：CN201910591095.1
申请日：2019-07-02
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： B01J33/00 , B01J32/00 , B01J21/10 , B01J23/66 , B01J23/06 , B01J23/80 , B01J23/89 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 一种甲醇合成脱羰基铁镍保护剂的制备方法，属于催化剂技术领域。预先引入新制备的修饰粒子，并控制载体制备过程中的中和条件和老化条件，从而得到具有适宜表面酸碱性吸附，适用于甲醇合成脱羰基铁镍保护剂。主要是将碱液加入到含有修饰改性粒子，不含S、Cl杂质的可溶性铝盐溶液中，中和至pH控制终点，经老化、去离子水洗涤后制得保护剂载体。载体直接与含有Cu/Zn碱式碳酸盐母料混合，经洗涤、过滤、烘干、焙烧、成型工序制成脱羰基铁镍保护剂。本发明保护剂制备工艺绿色环保，应用于甲醇合成生产装置中，出口原料气铁镍含量低于0.1ppm，适用于含有CO、CO2和H2合成气制甲醇，尤其适用于大型化甲醇生产装置中使用。
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公开(公告)号：CN107952436B
公开(公告)日：2019-12-10
申请号：CN201610896940.2
申请日：2016-10-14
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
摘要： 本发明提供了一种氯化氢氧化制氯气铜锆基催化剂及其制法和应用，属于催化技术领域。以质量计，催化剂含有10%~20%的活性组分氧化铜和氧化锆、70%~80%的载体氧化铝，其余为助剂；活性组分中铜与锆的质量比为0.1~10。可以采用共浸渍法或分步浸渍法制备。催化剂在300~400℃反应温度、500~1000L/(g‑cat.h)原料空速条件下，表现出高活性和低铜流失率的特点，具有很好的商业化应用前景。
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公开(公告)号：CN107213900B
公开(公告)日：2019-09-17
申请号：CN201610159714.6
申请日：2016-03-21
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
摘要： 本发明属于催化技术领域，涉及一种合成气制二甲醚整体式催化剂及制备方法。将蜂窝陶瓷浸没在高压釜中的硝酸铝和尿素的混合水溶液中进行处理，得到载体前驱体，将载体前驱体进行热处理得到载体；将得到的载体上段部分先浸渍在铜、锌和铝的混合硝酸盐溶液中，然后再将上段部分浸渍在沉淀剂溶液中，洗涤后得到催化剂前驱体1，将催化剂前驱体1进行热处理得到催化剂半成品；将催化剂半成品的下段部分浸渍在硫酸溶液中处理，然后进行洗涤，得到催化剂前驱体2，将催化剂前驱体2进行热处理得到整体式催化剂。本方法制备的催化剂具有高的CO转化率和二甲醚选择性。
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公开(公告)号：CN106179356B
公开(公告)日：2019-02-22
申请号：CN201510228337.2
申请日：2015-05-07
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种高活性、高水热稳定性的用于CO2加氢制甲醇的铜锌铝催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。催化剂由CuO、ZnO、Zn‑Al水滑石和成型剂组成。制备方法为，首先将Cu、Zn混合硝酸盐溶液与母体沉淀剂溶液进行沉淀反应，母体沉淀结束后，进行搅拌老化1h，得到母体浆料；然后将Zn、Al混合硝酸盐溶液与载体沉淀剂溶液进行沉淀反应，载体沉淀结束后，将得到的载体沉淀物在密闭容器中进行处理，处理后得到载体浆料；将载体浆料与母体浆料进行混合，混合结束后对三元浆料进行洗涤、固液分离、将得到的三元沉淀物进行干燥、程序升温焙烧，加入成型剂成型后制得催化剂。该催化剂具有高的催化性能和水热稳定性。
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公开(公告)号：CN107213899A
公开(公告)日：2017-09-29
申请号：CN201610159712.7
申请日：2016-03-21
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： B01J23/80 , C07C31/04 , C07C29/154
摘要： 本发明属于催化技术领域，涉及一种富CO2合成气制甲醇整体式催化剂及制备方法。将蜂窝陶瓷浸没在高压釜中的硝酸铝和尿素的混合水溶液中进行处理，得到载体前驱体，将载体前驱体进行热处理得到载体；将得到的载体上段部分先浸渍在铜、锌和铝的混合硝酸盐溶液中，然后再将上段部分浸渍在沉淀剂溶液中，洗涤后得到催化剂前驱体1，将催化剂前驱体1进行热处理得到催化剂半成品；将催化剂半成品的下段部分先浸渍在铜、锌和锆的混合硝酸盐溶液中，然后再将下段部分浸渍在沉淀剂溶液中，洗涤后得到催化剂前驱体2，将催化剂前驱体2进行热处理得到整体式催化剂。本方法制备的催化剂具有高的CO、CO2转化率和水热稳定性，容易放大。
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