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公开(公告)号:CN117551472A
公开(公告)日:2024-02-13
申请号:CN202210931134.X
申请日:2022-08-04
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(华东)
Abstract: 本发明涉及石油产品制备领域,公开了一种制备石脑油的方法和系统。所述制备石脑油的方法包括:(1)在脱氢催化剂存在下,将含烷烃的原料进行脱氢反应,得到含烯烃的第一产物;(2)在叠合催化剂存在下,将所述含烯烃的第一产物进行叠合反应,得到含叠合油的第二产物;(3)将所述含叠合油的第二产物进行气液分离,得到叠合油和循环烷烃;其中,所述循环烷烃返回加入所述含烷烃的原料中;(4)在加氢催化剂存在下,将所述叠合油进行加氢反应,得到石脑油;其中,所述含烷烃的原料中,所述烷烃为丁烷,或丙烷和丁烷的混合物。通过烷烃脱氢与烯烃叠合的耦合制得石脑油产品,实现低碳烷烃资源高效转化,降低生产成本,提高油气资源利用水平。
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公开(公告)号:CN111718751B
公开(公告)日:2022-03-29
申请号:CN201910212687.8
申请日:2019-03-20
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明提供了一种直馏柴油催化转化制芳烃和轻质油的方法。该方法包括如下步骤:1)将直馏柴油进行脱除碱性氮化物预处理得到脱除碱性氮化物的直馏柴油;2)上述脱除碱性氮化物的直馏柴油以过渡金属离子改性的纳米ZSM‑5分子筛催化剂作为反应催化剂进行催化转化反应,得到所述芳烃和轻质油。本发明以脱除碱性氮化物的直馏柴油为反应原料、改性纳米ZSM‑5分子筛为催化剂进行催化转化反应,催化剂反应活性高,反应更加充分,柴油大分子转化率提高,芳烃目的产物产率提高,抑制干气副产品的生成,并减缓催化剂结焦速度,延长单程周期。
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公开(公告)号:CN112774721A
公开(公告)日:2021-05-11
申请号:CN201911065075.7
申请日:2019-11-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种用于丁烷芳构化的催化剂及其制备方法,该催化剂为在ZSM‑5分子筛的羟基窝缺陷位上负载有锌物种,负载方式为化学气相沉积法,所述锌物种为Zn2+,并以单原子形态负载于ZSM‑5分子筛的羟基窝缺陷位上;以催化剂的总重量为基准,所述锌物种以锌计的负载量为0.01%~10%;所述ZSM‑5分子筛的硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为30‑100。本发明可以简单、快速、可控实现对不同硅铝比ZSM‑5分子筛羟基窝缺陷位的锌负载与改性。通过化学气相沉积控制有机锌的量、再进行甲醇洗涤得到位于羟基窝缺陷位的锌物种,具有高效脱氢能力。
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公开(公告)号:CN112774720A
公开(公告)日:2021-05-11
申请号:CN201911065023.X
申请日:2019-11-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种用于丁烯芳构化的催化剂及其制备方法,该催化剂为在ZSM‑5分子筛的羟基窝缺陷位上负载有锌物种,负载方式为化学气相沉积法,所述锌物种为Zn2+,并以单原子形态负载于ZSM‑5分子筛的羟基窝缺陷位上;以催化剂的总重量为基准,所述锌物种以锌计的负载量为0.01%~10%;所述ZSM‑5分子筛的硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为101‑1000。本发明可以简单、快速、可控实现对不同硅铝比ZSM‑5分子筛羟基窝缺陷位的锌负载与改性。使锌物种落位于羟基窝上,实现了羟基窝的锌改性。所得有机锌分子改性缺陷型ZSM‑5分子筛具有明显的芳构化作用。
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公开(公告)号:CN108262061B
公开(公告)日:2021-01-01
申请号:CN201611264386.2
申请日:2016-12-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 一种铁改性薄板型ZSM‑5沸石催化剂的制备方法,包括:对铝源进行惰性或者活化处理;将经过处理得到的铝源在搅拌下加到硅源和模板剂制备的胶液中,制成凝胶混合物,凝胶混合物的摩尔组成为:SiO2/Al2O3=10~1000,Na2O/SiO2=0~0.5,R/SiO2=0.2~2.0,H2O/SiO2=8~100,R为模板剂;将凝胶混合物与铁源混合均匀制成铁改性凝胶,铁源占铁改性凝胶总质量的1%~10%;将制备好的铁改性凝胶水热晶化,晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到铁改性薄板型ZSM‑5沸石。该方法不需要引入模板剂及导向剂;用不同铁源进行改性一步法得到产物;不需要后续改性即合成产物。
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公开(公告)号:CN116410776B
公开(公告)日:2024-11-01
申请号:CN202111667097.8
申请日:2021-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种催化汽油降烯烃芳构化的方法,包括(1)对纳米ZSM‑5型分子筛进行过渡金属离子改性,得到催化剂,纳米ZSM‑5型分子筛硅铝摩尔比为10‑300,晶粒分布为100‑1000nm,过渡金属包括活性组分Zn;(2)将催化剂置于反应器中,在反应器中用惰性气体焙烧预处理;(3)预处理结束后,向反应器中通入FCC汽油,进行芳构化反应。通过对纳米ZSM‑5型分子筛进行过渡金属离子改性,纳米ZSM‑5型分子筛的酸度适中,晶体孔道短,孔口多利于烯烃芳构化,副反应少,可以提高汽油芳构化性能和抗积碳能力,同时在FCC汽油芳构化之前用惰性气体活化催化剂活性中心,使过渡金属间电荷迁移生成类合金状态,提高催化活性。
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公开(公告)号:CN112774720B
公开(公告)日:2023-07-25
申请号:CN201911065023.X
申请日:2019-11-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种用于丁烯芳构化的催化剂及其制备方法,该催化剂为在ZSM‑5分子筛的羟基窝缺陷位上负载有锌物种,负载方式为化学气相沉积法,所述锌物种为Zn2+,并以单原子形态负载于ZSM‑5分子筛的羟基窝缺陷位上;以催化剂的总重量为基准,所述锌物种以锌计的负载量为0.01%~10%;所述ZSM‑5分子筛的硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为101‑1000。本发明可以简单、快速、可控实现对不同硅铝比ZSM‑5分子筛羟基窝缺陷位的锌负载与改性。使锌物种落位于羟基窝上,实现了羟基窝的锌改性。所得有机锌分子改性缺陷型ZSM‑5分子筛具有明显的芳构化作用。
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公开(公告)号:CN114749204A
公开(公告)日:2022-07-15
申请号:CN202110028858.9
申请日:2021-01-11
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种薄板型ZSM‑5沸石催化剂的制备方法,其特征在于,包括使用全硅S‑1或者钛硅TS‑1沸石作为晶种,将硅源、铝源、碱源、有机模板剂、晶种以及晶面抑制剂加入合成体系,得到均匀凝胶;该凝胶具有以下摩尔组成:SiO2/Al2O3=5~1000,Na2O/SiO2=0.01~0.4,R/SiO2=0~2.0,A/SiO2=0~2.0,H2O/SiO2=5~100,晶种/SiO2=0~10wt%;其中,R为有机模板剂,A为晶面抑制剂;将凝胶水热晶化,晶化得到的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到薄板型ZSM‑5沸石。本发明通过调节控制晶面抑制剂多羟基物质及晶种的含量,从而控制晶体薄板厚度,且不需要在合成过程中引入昂贵的模板剂,也不需要使用繁琐步骤制备导向剂,对原料适应性强。
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公开(公告)号:CN108262061A
公开(公告)日:2018-07-10
申请号:CN201611264386.2
申请日:2016-12-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 一种铁改性薄板型ZSM-5沸石催化剂的制备方法,包括:对铝源进行惰性或者活化处理;将经过处理得到的铝源在搅拌下加到硅源和模板剂制备的胶液中,制成凝胶混合物,凝胶混合物的摩尔组成为:SiO2/Al2O3=10~1000,Na2O/SiO2=0~0.5,R/SiO2=0.2~2.0,H2O/SiO2=8~100,R为模板剂;将凝胶混合物与铁源混合均匀制成铁改性凝胶,铁源占铁改性凝胶总质量的1%~10%;将制备好的铁改性凝胶水热晶化,晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到铁改性薄板型ZSM-5沸石。该方法不需要引入模板剂及导向剂;用不同铁源进行改性一步法得到产物;不需要后续改性即合成产物。
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公开(公告)号:CN118005040A
公开(公告)日:2024-05-10
申请号:CN202211409090.0
申请日:2022-11-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种多级孔ZSM‑5分子筛的制备方法,该制备方法包括:在去离子水、碱源和铝源的混合溶液中按顺序加入模板剂、晶种、R晶化调节剂、逐滴滴加硅源,搅拌均匀得到混合溶胶;其中,所述晶种为晶粒尺寸为50~500nm的纳米ZSM‑5分子筛,所述晶种的质量和SiO2的质量比为0.05~1.0:1;所述混合溶胶中各组分的摩尔比为SiO2:Al2O3:模板剂:M2O:H2O:R晶化调节剂=1:0.001~0.04:0.01~0.1:0.05~0.3:15~60:0.01~1;将上述步骤得到的混合溶胶在120~200℃进行水热晶化30~80h,产物经冷却、分离、洗涤、干燥、焙烧,得到所述多级孔ZSM‑5分子筛。通过本发明的制备方法得到的多级孔ZSM‑5分子筛颗粒尺寸小,颗粒之间存在大量的连通的晶间介孔结构。
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