公开(公告)号：CN116023234B

公开(公告)日：2024-05-17

申请号：CN202211119359.1

申请日：2022-09-14

申请人： 中国石油集团工程股份有限公司 ,  中国昆仑工程有限公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国石油天然气集团有限公司

发明人： 劳国瑞 ,  臧甲忠 ,  潘鹏 ,  谢萍 ,  郑修新 ,  黄丙耀 ,  郭敬 ,  林冠屹 ,  肖昊阳 ,  孙国方 ,  李晨 ,  王政

IPC分类号： C07C29/20 ,  C07C29/76 ,  C07C35/21

摘要： 本发明公开了一种氢化双酚A的连续生产工艺，包括以下步骤：1)双酚A连续调配系统：双酚A经料仓(2)底部连续下料，经下料称重系统(3)连续称量后送至调配罐(4)，在调配罐中与循环溶剂混合后配置成所需浓度的反应液，经原料输送泵(5)送至进料缓冲罐(6)；2)反应循环系统：步骤1)得到的反应液通过反应进料泵(7)加压后与经循环氢流量计(16)计量的循环氢混合，经过换热后进入固定床加氢反应器(11)，在负载型贵金属催化剂作用下进行加氢反应；反应产物与进料互换热后经高分罐(13)进行气液分离，气相产物通过循环氢压缩机系统(15)增压后循环使用；液相产物通过减压阀(17)后送至产品精制系统。

公开(公告)号：CN116023234A

公开(公告)日：2023-04-28

申请号：CN202211119359.1

申请日：2022-09-14

申请人： 中国石油集团工程股份有限公司 ,  中国昆仑工程有限公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国石油天然气集团有限公司

发明人： 劳国瑞 ,  臧甲忠 ,  潘鹏 ,  谢萍 ,  郑修新 ,  黄丙耀 ,  郭敬 ,  林冠屹 ,  肖昊阳 ,  孙国方 ,  李晨 ,  王政

IPC分类号： C07C29/20 ,  C07C29/76 ,  C07C35/21

摘要： 本发明公开了一种氢化双酚A的连续生产工艺，包括以下步骤：1)双酚A连续调配系统：双酚A经料仓(2)底部连续下料，经下料称重系统(3)连续称量后送至调配罐(4)，在调配罐中与循环溶剂混合后配置成所需浓度的反应液，经原料输送泵(5)送至进料缓冲罐(6)；2)反应循环系统：步骤1)得到的反应液通过反应进料泵(7)加压后与经循环氢流量计(16)计量的循环氢混合，经过换热后进入固定床加氢反应器(11)，在负载型贵金属催化剂作用下进行加氢反应；反应产物与进料互换热后经高分罐(13)进行气液分离，气相产物通过循环氢压缩机系统(15)增压后循环使用；液相产物通过减压阀(17)后送至产品精制系统。

公开(公告)号：CN115155569A

公开(公告)日：2022-10-11

申请号：CN202210672912.8

申请日：2022-06-15

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国昆仑工程有限公司

发明人： 郑修新 ,  臧甲忠 ,  劳国瑞 ,  孙国方 ,  潘鹏 ,  李晨 ,  谢萍 ,  周微 ,  黄丙耀 ,  王政 ,  郭敬 ,  孙绍宸

IPC分类号： B01J23/46 ,  B01J35/02 ,  C07C29/20 ,  C07C35/21

摘要： 本发明公开了一种一种蛋壳型Ru基加氢催化剂的制备方法与应用。本发明催化剂由活性组分、助剂和载体组成，所述活性组分为Ru，助剂为Ce、Zr或Mn，载体为Al2O3或SiO2；载体经丙烯酰胺和脂肪胺混合溶液改性后，丙烯酰胺自身或与脂肪胺发生轻度聚合或加成反应，分子碳链长度增加，活性组分向载体内部的扩散阻力增大，形成蛋壳型加氢催化剂，同时还促进了活性组分的分散，进而提高了催化剂的反应活性。本发明制备方法简单、可控性好、壳层厚度可根据需求调整，壳层厚度0.02～0.5mm，易于工业化放大生产；制备的蛋壳型Ru基加氢催化剂中活性组分Ru负载量低、分散度高，性能稳定、寿命长，在双酚A连续化加氢反应中，可显著降低双酚A芳环加氢的苛刻程度。

公开(公告)号：CN115155569B

公开(公告)日：2024-02-13

申请号：CN202210672912.8

申请日：2022-06-15

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国昆仑工程有限公司

发明人： 郑修新 ,  臧甲忠 ,  劳国瑞 ,  孙国方 ,  潘鹏 ,  李晨 ,  谢萍 ,  周微 ,  黄丙耀 ,  王政 ,  郭敬 ,  孙绍宸

IPC分类号： B01J23/46 ,  C07C29/20 ,  C07C35/21 ,  B01J35/40 ,  B01J35/30 ,  B01J35/53 ,  B01J35/45

摘要： 本发明公开了一种一种蛋壳型Ru基加氢催化剂的制备方法与应用。本发明催化剂由活性组分、助剂和载体组成，所述活性组分为Ru，助剂为Ce、Zr或Mn，载体为Al2O3或SiO2；载体经丙烯酰胺和脂肪胺混合溶液改性后，丙烯酰胺自身或与脂肪胺发生轻度聚合或加成反应，分子碳链长度增加，活性组分向载体内部的扩散阻力增大，形成蛋壳型加氢催化剂，同时还促进了活性组分的分散，进而提高了催化剂的反应活性。本发明制备方法简单、可控性好、壳层厚度可根据需求调整，壳层厚度0.02～0.5mm，易于工业化放大生产；制备的蛋壳型Ru基加氢催化剂中活性组分Ru负载量低、分散度高，性能稳定、寿命长，在双酚A连续化加氢反应中，可显著降低双酚A芳环加氢的苛刻程度。

公开(公告)号：CN116920946A

公开(公告)日：2023-10-24

申请号：CN202310794049.8

申请日：2023-06-30

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司

发明人： 乔宾 ,  王本雷 ,  李晨 ,  宋万仓 ,  郑修新 ,  王鹏飞 ,  刘航宇 ,  孙国方 ,  李继霞 ,  蒋凌云 ,  张硕 ,  王政 ,  孙紹宸 ,  李进 ,  潘月秋 ,  谢献娜 ,  郭春垒 ,  臧甲忠 ,  于海斌

IPC分类号： B01J31/10 ,  C08F212/14 ,  C08F212/36 ,  C08F212/08 ,  C08J9/28 ,  C08L25/18 ,  C08L25/02 ,  B01J35/10 ,  B01J37/30 ,  C07C67/08 ,  C07C69/14 ,  C07C41/09 ,  C07C43/04 ,  C07C37/11 ,  C07C39/06 ,  C07C2/28 ,  C07C11/02 ,  C07C29/04 ,  C07C31/12 ,  C07D493/04 ,  C07C51/15 ,  C07C53/126

摘要： 本申请公开了一种耐高温强酸型高比表面介孔微球树脂催化剂及制备方法和应用。所述催化剂包括以下重量份的原料：对苯乙烯磺酸钠4‑600份、二乙烯基苯和苯乙烯的混合溶液100‑700份、引发剂0.1‑30份、致孔剂150‑1500份、分散剂0.02‑50份和水。本发明催化剂在致孔剂、分散剂和引发剂共同作用下，首先由二乙烯苯、苯乙烯和对苯乙烯磺酸钠悬浮聚合后形成孔结构丰富的介孔聚合物微球，再经离子交换反应得到。该催化剂孔径分布均匀，孔密度丰富，比表面积大于400m2/g，在200℃反应中催化活性高、寿命长，应用在酯化反应、醚化反应、烷基化反应、叠合反应、水合反应、脱水反应中具有较高的活性和选择性。

公开(公告)号：CN118307416A

公开(公告)日：2024-07-09

申请号：CN202410255812.4

申请日：2024-03-06

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展珠海精细化工有限公司

发明人： 孙国方 ,  臧甲忠 ,  周歆 ,  郑修新 ,  王政 ,  孙绍宸 ,  李晨 ,  王本雷

IPC分类号： C07C209/60 ,  C07C211/35 ,  C07C211/09

摘要： 本申请公开了一种一步法合成特种胺类化合物的方法。本发明在催化剂作用下由丙烯腈、胺类化合物和氢气一步生产固化剂用特种胺类化合物。所述特种胺类化合物包括N‑(3‑氨丙基)环己胺、N,N'‑二(3‑氨丙基)环己胺、N‑(2‑氨基乙基)‑1，6‑己二胺、N,N'‑二(2‑氨基乙基)‑1,6‑己二胺、N‑(3‑氨丙基)‑2‑甲基环己胺、N‑(3‑氨丙基)‑4‑甲基环己胺中的至少一种。本发明方法省去了丙烯腈和胺类化合物加成反应步骤，通过固定床连续工艺实现一步法得到特种胺类化合物，工艺流程简单，污染小，目标产物收率最高达95％。

公开(公告)号：CN116440905A

公开(公告)日：2023-07-18

申请号：CN202310179012.4

申请日：2023-03-01

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国海洋石油集团有限公司

发明人： 王政 ,  郑修新 ,  李晨 ,  王本雷 ,  孙绍宸 ,  孙国方 ,  宋万仓 ,  郭春垒 ,  潘月秋

IPC分类号： B01J23/755 ,  B01J23/889 ,  B01J23/72 ,  B01J23/83 ,  B01J23/843 ,  B01J23/00 ,  B01J37/03 ,  C07C29/141 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12 ,  C07C31/125 ,  C07C31/20

摘要： 本发明提供了一种醛加氢Cu基催化剂及其制备方法和应用。该催化剂的组成为Cu‑M/SiO2‑Al2O3，活性组分Cu的含量为20‑40wt％，助剂M的含量为1‑5wt％。该催化剂制备方法包括：将活性组分与分散剂混合后，再经并流共沉淀法得到负载型催化剂，其中引入大比表面积的载体可以提高活性组分散度，金属助剂的加入能有效促进金属载体的相互作用(SMSI)，有利于抑制其在反应过程中烧结团聚，增强催化活性，降低液相反应中金属的流失。本发明催化剂通过采用复合载体减少了硅的醇解，保护催化剂骨架不被破坏，延长催化剂寿命，在醛加氢反应中性能良好。

公开(公告)号：CN117263905A

公开(公告)日：2023-12-22

申请号：CN202311092725.3

申请日：2023-08-29

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司

发明人： 乔宾 ,  王本雷 ,  李晨 ,  李继霞 ,  王鹏飞 ,  宋万仓 ,  郑修新 ,  孙国方 ,  刘航宇 ,  蒋凌云 ,  张硕 ,  王政 ,  孙紹宸 ,  李进 ,  谢献娜 ,  郭春垒 ,  臧甲忠 ,  于海斌

IPC分类号： C07D333/08

摘要： 本申请公开了一种生产四氢噻吩的方法，包括以下步骤：将一定量的溶剂、硫化物和催化剂加入到反应釜中，搅拌升温至溶解后，加入1,4‑二卤丁烷在70‑120℃下保温反应，1,4‑二卤丁烷与硫化物的摩尔比为1:(1‑1.05)；反应结束后，产物经过滤、洗涤、分液、蒸馏有机相得到四氢噻吩，水相无需处理回流到反应釜内作为溶剂循环利用。本发明工艺路线操作简单，设备简单，投资小，是一种绿色、安全系数高、成本低的能够较好满足工业化高收率、高纯度的生产四氢噻吩的方法，反应的转化率大于99％，得到的四氢噻吩收率大于95％，产品纯度大于99.5％，容易实现大规模生产，具有较大的实用价值和社会经济效益。

公开(公告)号：CN117263904A

公开(公告)日：2023-12-22

申请号：CN202311092608.7

申请日：2023-08-29

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司

发明人： 乔宾 ,  王本雷 ,  李晨 ,  李继霞 ,  王鹏飞 ,  宋万仓 ,  郑修新 ,  孙国方 ,  刘航宇 ,  蒋凌云 ,  张硕 ,  王政 ,  孙紹宸 ,  李进 ,  谢献娜 ,  郭春垒 ,  臧甲忠 ,  于海斌

IPC分类号： C07D333/08

摘要： 本申请公开了一种四氢噻吩的制备方法，步骤如下：将一定量的水、硫化物、催化剂和1,4‑丁二醇混合，1,4‑丁二醇与硫化物的摩尔比为1:(1‑1.3)；升温至90‑110℃后，缓慢滴加浓硫酸溶液，保温反应4‑8h后，控制溶液pH为碱性，经分液、蒸馏有机相得到四氢噻吩，水相无需处理作为溶剂循环利用。本发明工艺路线操作简单，设备简单，投资小，实现了废水和催化剂的循环利用，降低了三废的处理成本，是一种绿色、安全系数高、溶剂可循环利用、成本低的能较好满足工业化高收率、高纯度的生产四氢噻吩的方法，反应转化率大于99％，得到的四氢噻吩产品选择性大于99％，容易实现大规模生产，具有较大的实用价值和社会经济效益。

公开(公告)号：CN116899585A

公开(公告)日：2023-10-20

申请号：CN202310794083.5

申请日：2023-06-30

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司

发明人： 郑修新 ,  王政 ,  孙国方 ,  孙绍宸 ,  宋万仓 ,  王本雷 ,  乔宾 ,  李晨 ,  臧甲忠

IPC分类号： B01J23/882 ,  B01J37/10 ,  C07C209/48 ,  C07C211/27 ,  C07C211/35

摘要： 本申请公开了一种腈加氢Co基催化剂及其制备方法和应用。制备方法步骤如下：将Al、Mg的可溶性盐、模板剂、分散剂溶于水，搅拌后加入氨水；将溶液进行水热反应，经过滤洗涤、干燥后，得介孔Al2O3‑Mg载体；将介孔Al2O3‑Mg载体与Co、Mo、金属助剂M的硝酸盐进行球磨、焙烧后，得催化剂前体；将催化剂前体与拟薄水铝石、硝酸溶液、助挤剂捏合后挤出成型，经干燥、焙烧得到Co‑Mo‑M/Al2O3‑Mg催化剂。本发明通过使用含有模板剂的介孔载体并结合球磨的方式，将活性组分充分分散，有效提高催化剂的加氢活性。在载体碱改性和金属助剂的作用下有效抑制副反应发生，提高产品选择性，避免反应体系中碱性物质的加入。