公开(公告)号：CN114315675B

公开(公告)日：2024-02-02

申请号：CN202210004659.9

申请日：2022-01-05

申请人： 万华化学集团股份有限公司

发明人： 刘英瑞 ,  李兴伟 ,  钟旺 ,  王瑾 ,  张涛 ,  李莉 ,  高洪坤 ,  王延斌

IPC分类号： C07C403/12 ,  A61K9/16 ,  A61K31/22 ,  A61P3/02

摘要： 本发明提供一种热水维生素A乙酸酯微粒的制备方法，该方法步骤包括：将壁材、抗氧化剂、水在砂磨机内进行混合，然后向体系内加入维生素A乙酸酯晶体，继续混合，乳液配制完成后进行喷雾，在流化干燥床内在光的作用下进行预交联，随后在交联流化床内进行交联，制备得到产品在热水中不溶。本工艺直接使用维生素A乙酸酯晶体进行制剂制备，避免了维生素A乙酸酯溶解过程中的损失，采用光催化在流化干燥床内预交联，然后在交联流化床中进行交联，提高产品的交联效果，增加了产品的稳定性。

公开(公告)号：CN117417283A

公开(公告)日：2024-01-19

申请号：CN202310164179.3

申请日：2023-02-24

申请人： 中国农业大学

发明人： 曾祥芳 ,  刘璐 ,  谯仕彦 ,  曾祥洲 ,  蔡爽 ,  黄俊

IPC分类号： C07C403/12 ,  A23K20/105 ,  A23K20/174 ,  A23K50/30 ,  A23K50/50 ,  A23K50/60

摘要： 本发明属于动物饲料技术领域，具体涉及一种维生素A衍生物及其制备方法与应用。该维生素A衍生物的结构式如式(I)所示，将该维生素A衍生物添加到日粮中，可以替代乙酰维A和丁酸钠的作用，对妊娠早期的SD大鼠的繁殖性能以及断奶仔猪的生长性能和肠道健康产生了有利影响。

公开(公告)号：CN114031534B

公开(公告)日：2023-09-19

申请号：CN202111384628.2

申请日：2021-11-19

申请人： 万华化学集团股份有限公司

发明人： 潘晓艺 ,  罗朝辉 ,  冯兴磊 ,  赵一鸣 ,  孙媛媛 ,  杨蕊 ,  宋明焱

IPC分类号： C07C403/12

摘要： 本发明公开一种高稳定性维生素A及其制备方法。所述方法将C15膦盐混合物与五碳醛在碱液作用下发生wittig反应制备维生素A醋酸酯粗油，再结晶得到维生素A晶体。通过控制C15膦盐混合物中化合物Ⅰ和化合物Ⅱ含量为0.1wt％‑1wt％#imgabs0#使维生素A醋酸酯粗油中VA二聚体含量小于0.1％，可以显著改善维生素A产品的化学稳定性。所得VA晶体溶液色度值小于60HAzen，VA晶体的平均尺寸为100～200μm，有效地解决了VA晶体颜色泛黄、易团聚、颗粒尺寸大的问题。

公开(公告)号：CN112624920B

公开(公告)日：2023-08-29

申请号：CN201910907974.0

申请日：2019-09-24

申请人： 北京藏卫信康医药研发有限公司 ,  内蒙古白医制药股份有限公司

发明人： 邢长宇 ,  曹志华 ,  胡军 ,  刘烽 ,  张勇

IPC分类号： C07C67/29 ,  C07C69/24 ,  C07C403/12

摘要： 本发明公开了一种维生素A棕榈酸酯中间体4‑棕榈酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛的合成方法，及其在维生素A棕榈酸酯合成中的应用，以及使用该中间体合成维生素A棕榈酸酯的方法。上述方法在引入醛基的过程中，采用无溶剂反应条件，提高反应收率的同时避免了有机溶剂的使用，降低了生产成本，操作简便，适合工业化大规模生产。

公开(公告)号：CN112358429B

公开(公告)日：2023-05-02

申请号：CN202011226740.9

申请日：2020-11-06

申请人： 万华化学集团股份有限公司

发明人： 罗朝辉 ,  林龙 ,  翟文超 ,  吕英东 ,  黎源

IPC分类号： C07C403/12 ,  B01J31/02 ,  B01J27/24 ,  B01J37/34 ,  C23C14/35 ,  C23C14/18

摘要： 本发明公开了一种一种非均相催化剂及其制备方法、全反式维生素A醋酸酯的制备方法，采用反应溅射法制备了一种活性金属催化剂，催化剂具有高活性中心分布以及强机械性能，能显著减少Pd的流失，为工业化生产节约成本。该催化剂用于维生素A异构反应，得到全反式维生素A醋酸酯，具有工艺操作安全、异构化效率高等优点。

公开(公告)号：CN112479961B

公开(公告)日：2023-03-03

申请号：CN202011361293.8

申请日：2020-11-27

申请人： 万华化学集团股份有限公司

发明人： 罗朝辉 ,  林龙 ,  翟文超 ,  吕英东 ,  黎源

IPC分类号： C07C403/12

摘要： 本发明公开了一种超临界法制备维生素A棕榈酸酯的方法，该方法利用超临界流体的强溶解性，强化传质，反应过程中超临界甲醇不断解析生成的液相甲醇，促进酯交换反应向正方向进行，提高了反应转化率。该工艺还在超临界甲醇夹带三氟甲硫基化合物，有效促进棕榈酸甲酯碳正离子形成，提高了反应收率。

公开(公告)号：CN111484525B

公开(公告)日：2023-01-06

申请号：CN201910074736.6

申请日：2019-01-25

申请人： 新发药业有限公司

发明人： 戚聿新 ,  周立山 ,  腾玉奇 ,  江枭南

IPC分类号： C07F9/54 ,  C07F9/40 ,  C07C403/12 ,  C07C21/19 ,  C07C17/16 ,  C07C22/02 ,  C07C17/358 ,  C07C403/04

摘要： 本发明提供一种维生素A酯中间体C15及维生素A酯的制备方法。该方法以3,7‑二甲基‑3‑羟基‑1,6‑辛二烯为起始原料，经卤代反应、环化反应，然后和三苯基膦或亚磷酸三酯经取代反应制备相应Wittig试剂，然后和2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛经Wittig反应、酸化，所得产物经水解和酸化，再和三苯基膦或亚磷酸三酯经取代反应制备C15。利用所得C15和2‑甲基‑4‑R3取代基羰基氧基‑2‑丁烯醛经Wittig反应可制备维生素A酯。本发明方法反应类型单一，反应条件易于操作和实现，操作安全环保，后处理简单，成本较低；反应活性强，反应选择性高，原子经济性高，目标产物收率和纯度高。

公开(公告)号：CN114367253A

公开(公告)日：2022-04-19

申请号：CN202210048167.X

申请日：2022-01-17

申请人： 万华化学集团股份有限公司

发明人： 刘齐兴 ,  宋明焱 ,  隋东武 ,  孙犀璨 ,  于丽君 ,  顾鑫诚 ,  刘佳旭

IPC分类号： B01J19/00 ,  B01J19/12 ,  C07C403/12

摘要： 本发明提供一种光通道反应器及一种高纯度全反式维生素A醋酸酯及其衍生物晶体的制备方法，该反应器具有类菱形的通道结构，适用于固液两相的反应体系，能够将反应生成固体及时移出反应体系，可实现稳定连续化生产，并能够显著提高光的利用效率。采用所述光通道反应器，经一步反应即可合成全反式维生素A醋酸酯及其衍生物晶体，并通过将晶体及时移出反应体系促使反应向正向移动，大大提高了反应转化率和收率，生成的维生素A醋酸酯晶体经干燥处理后可直接用于下游制剂化生产，大大简化了维生素A醋酸酯的合成过程，使光、光敏剂得到最大效率利用。

公开(公告)号：CN114315674A

公开(公告)日：2022-04-12

申请号：CN202111516929.6

申请日：2021-12-13

申请人： 万华化学集团股份有限公司 ,  万华化学(宁波)有限公司

发明人： 吕英东 ,  罗朝辉 ,  林龙 ,  张旭 ,  程晓波 ,  张涛 ,  张永振 ,  黎源

IPC分类号： C07C403/12 ,  C07C67/32 ,  C07C67/54 ,  C07C69/145 ,  C07C67/38 ,  C07C69/16

摘要： 本申请公开了浅色维生素A的制备方法，其包括将十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛和碱反应生成维生素A，其中所述2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛中2‑甲基‑4‑乙酰氧基丁醛的含量不超过1重量％。本申请的制备方法得到的维生素A颜色浅、收率高，不需要增加额外的脱色过程。

公开(公告)号：CN113861089A

公开(公告)日：2021-12-31

申请号：CN202111174622.2

申请日：2021-10-09

申请人： 万华化学集团股份有限公司

发明人： 罗朝辉 ,  吕英东 ,  冯兴磊

IPC分类号： C07C403/12

摘要： 本发明公开了一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，包括以下步骤：将原料维生素A醋酸酯粗溶液与复合萃取剂分别通入萃取塔中逆流接触提纯，将萃取塔塔顶得到的维生素A醋酸酯溶液进入精制塔进行进一步精制得到维生素A醋酸酯产品。本发明通过涉及特定配方的萃取剂实现了维生素A粗溶液的萃取，萃取后杂质含量低，常温存储不易结晶，节约了生产成本。