公开(公告)号：US4336241A

公开(公告)日：1982-06-22

申请号：US244844

申请日：1981-03-18

申请人： Steven E. Diamond ,  Benjamin S. Tovrog ,  Frank Mares ,  Reginald T. Tang

发明人： Steven E. Diamond ,  Benjamin S. Tovrog ,  Frank Mares ,  Reginald T. Tang

IPC分类号： B01J19/24 ,  C01B15/023 ,  C01B15/02

CPC分类号： B01J19/2475 ,  B01J19/2465 ,  C01B15/023

摘要： Hydrogen peroxide production by oxidation of a 2-alkyl-9,10-dihydroxyanthracene, especially the 2-(t-butyl) compound, and catalytic hydrogenation of the resulting 2-alkylanthraquinone back to the dihydroxy compound, using a water-insoluble (bipyridyl) rhodium complex as hydrogenation catalyst. Especially such process carried continuously in a cell in which an organic phase is separated by a porous membrane from an aqueous phase, and the anthraquinone is hydrogenated on the organic side of the cell and hydrogen peroxide is obtained from the aqueous phase. Preferably the rhodium complex is formed with a bipyridyl ligand attached to polystyrene beads, whereby to assure that rhodium is not carried into the hydrogen peroxide production side of the cell.

摘要翻译： 通过氧化2-烷基-9,10-二羟基蒽，特别是2-（叔丁基）化合物，并将所得2-烷基蒽醌催化氢化成二羟基化合物，使用水不溶性（联吡啶 ）铑络合物作为氢化催化剂。 特别地，这种方法在有机相通过多孔膜从水相中分离的电池中连续进行，并且在电池的有机侧上氢化蒽醌，并且从水相中获得​​过氧化氢。 优选地，铑络合物与连接到聚苯乙烯珠上的联吡啶配体形成，由此确保铑不被运送到电池的过氧化氢生产侧。

公开(公告)号：US4207305A

公开(公告)日：1980-06-10

申请号：US33766

申请日：1979-04-27

申请人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares ,  Benjamin S. Tovrog

发明人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares ,  Benjamin S. Tovrog

IPC分类号： C01B15/01 ,  C01B17/05 ,  C01B15/022 ,  C01B17/04

CPC分类号： C01B17/05 ,  C01B15/01

摘要： A process of reacting in the liquid phase a hexacoordinated ruthenium(II) complex with oxygen in the presence of a source of hydrogen ions under conditions forming hydrogen peroxide and the corresponding hexacoordinated ruthenium(III) complex and reacting the hexacoordinated ruthenium(III) complex with hydrogen sulfide to form elemental sulfur and regenerate the hexacoordinated ruthenium(II) complex, the hexacoordinated ruthenium(III) complex having a reduction potential of not more than +0.68. Five or six of the ligands of the ruthenium complexes are non-labile in both valence states.

摘要翻译： 在形成过氧化氢的条件和相应的六配位钌（III）络合物的条件下，在氢离子源存在下，使六配位钌（II）配合物在液相中与氧反应的过程，并使六配位钌（III）络合物与 硫化氢以形成元素硫并再生六配位的钌（II）络合物，具有还原电位不超过+ 0.68的六配位钌（III）络合物。 钌络合物的五或六个配体在两个价态都是非不稳定的。

公开(公告)号：US4191696A

公开(公告)日：1980-03-04

申请号：US927194

申请日：1978-07-24

申请人： Benjamin S. Tovrog ,  Steven E. Diamond ,  Frank Mares

发明人： Benjamin S. Tovrog ,  Steven E. Diamond ,  Frank Mares

IPC分类号： C07C5/367 ,  B01J31/00 ,  B01J31/18 ,  B01J31/22 ,  B01J31/26 ,  C07B31/00 ,  C07B33/00 ,  C07B61/00 ,  C07C1/00 ,  C07C5/50 ,  C07C15/04 ,  C07C45/00 ,  C07C45/29 ,  C07C45/38 ,  C07C49/403 ,  C07C67/00 ,  C07F9/53 ,  C07C5/48 ,  C07C27/12 ,  C07C29/02 ,  C07C45/16

CPC分类号： B01J31/26 ,  B01J31/1805 ,  B01J31/2243 ,  B01J31/226 ,  C07C45/29 ,  C07C45/38 ,  C07C5/50 ,  B01J2231/70 ,  B01J2531/0252 ,  B01J2531/80 ,  B01J2531/845 ,  Y02P20/52

摘要： A new liquid phase oxidation process in which a metal nitro complex transfers an oxygen atom from the nitro ligand to a substrate; especially such process conducted cyclically or catalytically using molecular oxygen as the oxygen source. Metal nitrosyl complex is formed as a coproduct together with an oxidation product of the substrate. In a catalytic process, molecular oxygen maintains a concentration of nitro ligand in the reaction mixture. In a cyclic process, nitrosyl ligand of the metal nitrosyl coproduct is reoxidized by molecular oxygen in presence of a monodentate base such as pyridine to nitro ligand; and the nitro complex, thus regenerated, can be used again to oxidize the substrate, In particular the metal is a Group VIII metal, especially cobalt and the nitro complex is pyridine cobalt nitro saloph. To accelerate oxidation of the substrate at given temperature, a cocatalyst is included in the reaction mixture, e.g. an organic complex of a transition metal such as Mo(VI), Pd(II), or a compound of a trivalent metallic element with an element of Group VII, such as the compound BF.sub.3.

摘要翻译： 一种新的液相氧化工艺，其中金属硝基络合物将氧原子从硝基配体转移到底物; 特别是使用分子氧作为氧源循环或催化地进行该方法。 金属亚硝酰基络合物与基底的氧化产物一起形成副产物。 在催化过程中，分子氧维持反应混合物中硝基配体的浓度。 在环状过程中，亚硝酰基副产物的亚硝酰基配体在单齿碱如吡啶存在下，被分子氧再氧化成硝基配体; 并且再生的硝基络合物可以再次用于氧化底物。特别地，金属是Ⅷ族金属，特别是钴，硝基络合物是吡啶钴硝基sal oph。 为了在给定温度下加速底物的氧化，助催化剂包括在反应混合物中，例如， 过渡金属如Mo（VI），Pd（II）或具有第VII族元素的三价金属元素化合物如有机络合物，如化合物BF3。

公开(公告)号：US4322562A

公开(公告)日：1982-03-30

申请号：US218321

申请日：1980-12-19

申请人： Benjamin S. Tovrog ,  S. Elliot Diamond ,  Frank Mares

发明人： Benjamin S. Tovrog ,  S. Elliot Diamond ,  Frank Mares

IPC分类号： B01J31/18 ,  B01J31/40 ,  C07C5/50 ,  C07C45/29 ,  C07C45/38 ,  C07C45/35 ,  C07C45/34

CPC分类号： B01J31/403 ,  B01J31/1805 ,  B01J31/1815 ,  C07C45/29 ,  C07C45/38 ,  C07C5/50 ,  B01J2531/80 ,  B01J2531/824 ,  B01J2531/845 ,  Y02P20/52 ,  Y02P20/584

摘要： An oxidation process in which a metal nitro complex transfers an oxygen atom from the nitro ligand to a substrate; especially such process conducted cyclically or catalytically using molecular oxygen as the oxygen source. Metal nitrosyl complex is formed as a coproduct together with an oxidation product of the substrate. In a cyclic process, nitrosyl ligand of the metal nitrosyl coproduct is reoxidized by molecular oxygen in presence of a monodentate base such as pyridine to nitro ligand; and the nitro complex, thus regenerated, can be used again to oxidize the substrate. In a catalytic process, using an activator such as a Lewis acid with alcohols or divalent palladium with olefins, elemental oxygen maintains a concentration of nitro ligand in the reaction mixture. In particular the metal is a Group VIII metal, especially cobalt and the ligand is saloph or tetraphenylporphyrin.

摘要翻译： 其中金属硝基络合物将氧原子从硝基配体转移到底物的氧化方法; 特别是使用分子氧作为氧源循环或催化地进行该方法。 金属亚硝酰基络合物与基底的氧化产物一起形成副产物。 在环状过程中，亚硝酰基副产物的亚硝酰基配体在单齿碱如吡啶存在下，被分子氧再氧化成硝基配体; 并且因此再生的硝基络合物可以再次用于氧化底物。 在催化方法中，使用活化剂如路易斯酸与醇或二价钯与烯烃，元素氧保持反应混合物中硝基配体的浓度。 特别地，金属是VIII族金属，特别是钴，配体是鲑鱼或四苯基卟啉。

公开(公告)号：US4362671A

公开(公告)日：1982-12-07

申请号：US314635

申请日：1981-10-26

申请人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares ,  Andrew Szalkiewicz

发明人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares ,  Andrew Szalkiewicz

IPC分类号： C07C209/48 ,  C07C255/24 ,  C07C120/00 ,  C07C121/43

CPC分类号： C07C255/00 ,  C07C209/48

摘要： A dinitrile is reacted with hydrogen in the presence of a solvent and a catalyst to form an omega-aminonitrile such as epsilon-aminocapronitrile at high selectivity. The catalyst is a rhodium complex of the formula (RR'Rh)A reacted with a strong base such as sodium hydroxide. R is derived from a diene such as 1,5-hexadiene. R' is a heterocyclic containing an aromatic ring nitrogen. A is a complex monovalent anion such as hexafluorophosphate.

摘要翻译： 在溶剂和催化剂的存在下，二腈与氢反应，以高选择性形成ω-氨基腈如ε-氨基己腈。 催化剂是式（RR'Rh）A与强碱如氢氧化钠反应的铑络合物。 R衍生自二烯如1,5-己二烯。 R'是含有芳环氮的杂环。 A是六价磷酸盐等复合一价阴离子。

公开(公告)号：US4612402A

公开(公告)日：1986-09-16

申请号：US362725

申请日：1982-03-29

申请人： Deborah A. Muccigrosso ,  Frank Mares ,  Steven E. Diamond ,  Jeffrey P. Solar

发明人： Deborah A. Muccigrosso ,  Frank Mares ,  Steven E. Diamond ,  Jeffrey P. Solar

IPC分类号： B01J31/18 ,  B01J31/22 ,  C07C45/28 ,  C07C45/30 ,  C07F15/00 ,  C07F15/06

CPC分类号： B01J31/1845 ,  B01J31/181 ,  C07C45/28 ,  C07C45/30 ,  C07F15/0033 ,  C07F15/008 ,  C07F15/065 ,  B01J2531/822 ,  B01J2540/22

摘要： A process for the oxidation of olefinically unsaturated substrates of the formula R--CH.dbd.CH-R' wherein R and R' are independently selected from members of the group consisting of H, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl and halo-, cyano- and ether-substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl and aryl which comprises reacting in the liquid phase said substrate with a rhodium nitro complex of the formula L.sub.n RhNO.sub.2, wherein n is 4 or 5 and wherein L.sub.n represents any combination of monodentate, bidentate, tridentate and tetradentate ligands such as to provide four or five bonding sites, for a time sufficient to produce an oxidized product of the formula RCH.sub.2 C(O)R' and a reduced product of the formula L.sub.n RhNO is disclosed. A preferred embodiment of the process wherein the rhodium nitro complex contains at least one ligand replaceable by olefin to be oxidized and operates to produce the oxidized product RCH.sub.2 C(O)R' in the absence of other Group VIII metals as co-catalyst is also disclosed.

摘要翻译： 用于氧化式R-CH = CH-R'的烯属不饱和基材的方法，其中R和R'独立地选自H，烷基，烯基，环烷基，芳基和卤代，氰基 - 包括在液相中使所述底物与式LnRhNO2的铑硝基络合物反应，其中n为4或5，并且其中Ln表示单齿，二齿，三齿和四齿的任何组合 配体，例如提供四个或五个结合位点，足以产生式RCH 2 C（O）R'的氧化产物和式LnRhNO的还原产物的时间。 还公开了该方法的优选实施方案，其中铑硝基络合物含有至少一种待被氧化的可被烯烃取代的配位体，并且在不存在其它第Ⅷ族金属作为助催化剂的情况下用于产生氧化产物RCH2C（O）R' 。

公开(公告)号：US4356311A

公开(公告)日：1982-10-26

申请号：US332782

申请日：1981-12-21

申请人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares ,  Deborah A. Muccigrosso ,  Jeffrey P. Solar

发明人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares ,  Deborah A. Muccigrosso ,  Jeffrey P. Solar

IPC分类号： C07D301/04 ,  C07D303/04 ,  C07D301/03

CPC分类号： C07D301/14 ,  C07D303/04

摘要： An olefinically unsaturated substrate is reacted with a transition metal nitro complex, having the transition metal bonded to the nitrogen of the nitro radical, in the presence of a thallium(III) compound as cocatalyst to cause the production of oxirane products, rather than aldehydes or ketones. The process is applicable to the production of ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, epoxidized fatty acids and oxiranes from various other internal and terminal olefins.

摘要翻译： 在铊（III）化合物作为助催化剂的存在下，使烯属不饱和基质与过渡金属键合到硝基的氮上的过渡金属硝基络合物反应，导致产生环氧乙烷产物而不是醛或 酮类 该方法适用于生产来自各种其他内部和末端烯烃的环氧乙烷，环氧丙烷，表氯醇，环氧化脂肪酸和环氧乙烷。

公开(公告)号：US4190595A

公开(公告)日：1980-02-26

申请号：US931653

申请日：1978-08-08

申请人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares

发明人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares

IPC分类号： C07C45/42 ,  C07F1/02 ,  C07F15/00

CPC分类号： C07F15/008 ,  C07C45/42 ,  C07F1/02 ,  C07F15/0046 ,  C07F15/006

摘要： A novel process is described for preparing low valent Group VIII metal hydrides, useful as catalysts in the hydrogenation of a large variety of organic compounds, in which a low valent Group VIII metal halide complex, such as (Ph.sub.3 P).sub.3 RhCl, is reacted with an alkali or alkaline earth metal alkylamide, such as LiN(CH.sub.3).sub.2, containing at least one alkyl group having an alkyl hydrogen atom in the beta position with respect to the metal atom. The metal alkylamide functions both as a dehalogenating and hydrogenating agent in the process. The process can be conducted at room temperature in a suitable organic solvent under an inert atmosphere utilizing the metal alkylamide in stoichiometric quantities. The process is also useful in preparing zero valent Group VIII metal complexes, such as (Ph.sub.3 P).sub.4 Pd.degree..

摘要翻译： 描述了一种用于制备低价Ⅷ族金属氢化物的新方法，其可用作多种有机化合物的氢化中的催化剂，其中低价Ⅷ族金属卤化物络合物如（Ph 3 P）3·3RHCl与 碱金属或碱土金属烷基酰胺如LiN（CH 3）2，其含有相对于金属原子在β位具有烷基氢原子的至少一个烷基。 金属烷基酰胺在该过程中既用作脱卤剂又可用作氢化剂。 该方法可以在合适的有机溶剂中，在惰性气氛下，使用化学计量的金属烷基酰胺在室温下进行。 该方法也可用于制备零价VIII族金属络合物，如（Ph 3 P）4 Pdd。

公开(公告)号：US4601859A

公开(公告)日：1986-07-22

申请号：US607037

申请日：1984-05-04

申请人： James E. Galle ,  Frank Mares ,  Steven E. Diamond ,  Jeffrey Corsi ,  Francis J. Regina

发明人： James E. Galle ,  Frank Mares ,  Steven E. Diamond ,  Jeffrey Corsi ,  Francis J. Regina

IPC分类号： C07B61/00 ,  B01J21/10 ,  B01J23/00 ,  B01J23/46 ,  B01J27/00 ,  C07C67/00 ,  C07C253/00 ,  C07C255/24 ,  C07C121/43

CPC分类号： C07C255/00 ,  B01J23/464 ,  B01J21/10 ,  Y02P20/584

摘要： A dinitrile is hydrogenated to an omega-aminonitrile with hydrogen with a supported highly dispersed rhodium catalyst and only ammonia present. The catalyst is prepared by hydrolyzing a rhodium(III) halide or nitrate with strong aqueous base at elevated temperatures, drying the supported rhodium hydroxide at elevated temperatures and intimately contacting with hydrogen the dried product with hydrogen at 260.degree.-360.degree. C. High conversions, selectivity to aminonitrile and long catalyst service times and catalyst recyclability are achieved in the absence of an aprotic solvent.

摘要翻译： 将二腈用氢与负载的高度分散的铑催化剂氢化成ω-氨基腈，仅存在氨。 该催化剂通过在高温下用强碱性水溶液水解铑（III）卤化物或硝酸盐来制备，在升高的温度下干燥负载的氢氧化铑，并在260-360℃用氢将干燥产物与氢气紧密接触。高转化率 在不存在非质子传递溶剂的情况下，可以实现氨基腈的选择性和长的催化剂使用时间和催化剂的可回收性。

公开(公告)号：US4215218A

公开(公告)日：1980-07-29

申请号：US834640

申请日：1977-09-19

申请人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares

发明人： Steven E. Diamond ,  Frank Mares

IPC分类号： C07C209/60 ,  C07D215/04 ,  C07D215/06 ,  C07C87/62

CPC分类号： C07D215/04 ,  C07C209/60

摘要： Direct reaction of anilines with olefins occurs at elevated temperature in solution containing dissolved complex of the aniline and an eighth group metal, especially rhodium. The products are N-alkylanilines and alkylquinolines.

摘要翻译： 苯胺与烯烃的直接反应在含有苯胺和第八族金属，特别是铑的溶解络合物的溶液的升高温度下发生。 产物为N-烷基苯胺和烷基喹啉。