本发明涉及一种合成4‑取代苯硫酚的工艺，分为两步进行，包括：A、4‑取代苯磺酰氯的合成：以取代苯为原料，无水硫酸钠做抑制剂，50‑70℃与氯磺酸反应得到4‑取代苯磺酰氯；B、4‑取代苯硫酚的合成：90‑110℃将4‑取代苯磺酰氯分批加入次磷酸和碘化盐水溶液中，保温反应，降温室温析出固体，过滤干燥得到4‑取代苯硫酚。本发明操作简便，整个工艺流程无废气产生，无需高温高压极端条件，工艺简单安全，原料成本低，反应稳定性好，易于实现工业化，有效提高了4‑取代苯硫酚的市场竞争力。