公开(公告)号：CN114933535B

公开(公告)日：2023-12-19

申请号：CN202210654795.2

申请日：2022-06-10

申请人： 万华化学(宁波)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 陈远志 ,  王凯 ,  李艳杰 ,  何景豪 ,  牛桂英 ,  王文博 ,  吴雪峰 ,  张宏科

IPC分类号： C07C209/36 ,  C07C211/46 ,  C07C209/02 ,  C07C211/54 ,  C07C209/86 ,  B01J21/18 ,  B01J31/22 ,  B01J35/06 ,  B01J37/02 ,  B01J35/10

摘要： 本发明公开一种膜反应器的制备方法及一种硝基苯联产苯胺和4‑氨基二苯胺的方法。该膜反应器以苯胺焦油废料制备活性炭，以具有高水热稳定性的共价有机骨架(COFs)为膜材料，同时在COFs膜材料的骨架上修饰，制备出同时提供加氢催化中心和碱性催化中心的双功能膜催化反应器，实现了焦油废料的资源化利用。在膜催化反应器的分离及催化的协同作用下，副反应不断地生成4‑胺基二苯胺并被分离出去，降低了三环及多环芳胺类重组分焦油副产物的产生。本发明不仅降低了苯胺生产过程中焦油重组分的生成量，同时能够在无需额外添加有机/无机碱的情况下反应得到4‑氨基二苯胺，而且膜催化反应器具有良好的使用稳定性，使用周期长。

公开(公告)号：CN116538559A

公开(公告)日：2023-08-04

申请号：CN202310611224.5

申请日：2023-05-25

申请人： 万华化学集团股份有限公司 ,  万华化学(宁波)有限公司

发明人： 李鹏飞 ,  方正美 ,  李艳杰 ,  徐赛 ,  钱虞峰 ,  何景豪 ,  王凯 ,  胡耀峰 ,  张宏科

IPC分类号： F24D18/00 ,  F24D11/00 ,  F22B1/08 ,  F22D1/50 ,  B01D5/00 ,  F24D101/10 ,  F24D103/13

摘要： 本发明提供一种苯胺‑热电联合的节能系统及节能方法。节能系统包括苯胺单元和热电单元；苯胺单元包括相连接的流化床反应器、第一蒸汽锅炉、第二蒸汽锅炉、热水换热器、水冷器、气液分离罐、热水罐和第一除氧器；热水换热器用于利用来自第二蒸汽锅炉的苯胺中的余热加热来自热水罐中的水以作为热介质供给热电单元；热水罐的进水口连接至热电单元的出水管线，用于接收来自热电单元的水；热电单元包括相连接的脱盐水换热器、脱盐水罐和第二除氧器；脱盐水换热器用于利用来自热水换热器的水对来自脱盐水罐的脱盐水进行加热。该节能系统及节能方法通过将苯胺装置与热电装置联合使用，从而提高苯胺装置的热量利用率，实现节能。

公开(公告)号：CN114933535A

公开(公告)日：2022-08-23

申请号：CN202210654795.2

申请日：2022-06-10

申请人： 万华化学(宁波)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 陈远志 ,  王凯 ,  李艳杰 ,  何景豪 ,  牛桂英 ,  王文博 ,  吴雪峰 ,  张宏科

IPC分类号： C07C209/36 ,  C07C211/46 ,  C07C209/02 ,  C07C211/54 ,  C07C209/86 ,  B01J21/18 ,  B01J31/22 ,  B01J35/06 ,  B01J37/02 ,  B01J35/10

摘要： 本发明公开一种膜反应器的制备方法及一种硝基苯联产苯胺和4‑氨基二苯胺的方法。该膜反应器以苯胺焦油废料制备活性炭，以具有高水热稳定性的共价有机骨架(COFs)为膜材料，同时在COFs膜材料的骨架上修饰，制备出同时提供加氢催化中心和碱性催化中心的双功能膜催化反应器，实现了焦油废料的资源化利用。在膜催化反应器的分离及催化的协同作用下，副反应不断地生成4‑胺基二苯胺并被分离出去，降低了三环及多环芳胺类重组分焦油副产物的产生。本发明不仅降低了苯胺生产过程中焦油重组分的生成量，同时能够在无需额外添加有机/无机碱的情况下反应得到4‑氨基二苯胺，而且膜催化反应器具有良好的使用稳定性，使用周期长。

公开(公告)号：CN117205959A

公开(公告)日：2023-12-12

申请号：CN202311159997.0

申请日：2023-09-11

申请人： 万华化学(宁波)有限公司

发明人： 何景豪 ,  李艳杰 ,  牛桂英 ,  李江 ,  胡耀峰 ,  王凯 ,  吴雪峰 ,  张宏科

IPC分类号： B01J29/44 ,  B01J35/10 ,  B01J37/02 ,  C07C209/00 ,  C07C211/35

摘要： 本发明涉及一种负载贵金属的整体式分子筛催化剂及其制备方法和其在苯胺焦油处理中的应用。以工业级纳米海绵为载体，采用水蒸气辅助晶化法一次性成型获得负载贵金属整体式ZSM‑5分子筛催化剂，制备过程原料利用率高、废液少，无需采用粘结剂，其特有的微孔‑介孔‑大孔的多层次孔结构，加强了对苯胺焦油吸附和催化作用以及抗积碳能力。本发明所述的基于纳米海绵载体制备的整体式分子筛，反应活性好，机械结构稳定，且增强了反应的传热过程，应用苯胺焦油加氢裂化工艺，具有焦油裂解率高、产物选择性高、催化剂寿命长等特点。

公开(公告)号：CN114874425B

公开(公告)日：2023-10-13

申请号：CN202210522469.6

申请日：2022-05-13

申请人： 万华化学(宁波)有限公司

发明人： 牛桂英 ,  肖应鹏 ,  单潇潇 ,  李艳杰 ,  何景豪 ,  王凯 ,  张宏科

IPC分类号： C08G65/26 ,  C08G65/28 ,  C08G18/50 ,  C08G101/00

摘要： 本发明提供了一种胺基聚醚多元醇的制备方法：其特征在于，以苯胺焦油和三乙醇胺为混合起始剂，在催化剂作用下，惰性气体氛围中与氧化烯烃进行聚合反应，然后再进行熟化反应及后处理，优选熟化后经过中和剂、吸附剂处理后得到胺基聚醚多元醇。本方法制得的聚醚多元醇羟值为201‑356mgKOH/g，在25℃条件下的粘度为2518‑7520mpa*s。因焦油中含有较多芳胺类物质，引入的苯环可以改善产品的耐热、阻燃和力学性能，用于聚氨酯硬泡生成能够增加泡沫的硬度及耐温性。本发明制备的胺基聚醚多元醇具有显著的成本优势，且制备方法操作便捷，易于工业化生产。

公开(公告)号：CN116440811A

公开(公告)日：2023-07-18

申请号：CN202310370843.X

申请日：2023-04-07

申请人： 万华化学(宁波)有限公司

发明人： 李艳杰 ,  王凯 ,  何景豪 ,  李江 ,  牛桂英 ,  陆洋 ,  李慈丰 ,  吴南国 ,  何轩 ,  吴雪峰 ,  张宏科

IPC分类号： B01J8/24 ,  B01J8/18 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46 ,  B01J23/44

摘要： 本发明涉及一种硝基苯液相加氢制苯胺的低剂耗工艺及应用，通过监控筛板塔式加氢反应器顶部泡沫层位置，控制气相停留时间，进而减少穿透反应器顶部除沫器流失量。气相苯胺再经过催化剂回收罐，通过罐内部冷却盘管实现较小温度的降低，促使包裹催化剂的液滴被丝网除沫器进一步拦截，从而降低催化剂跑损量。另外通过监控苯胺料浆中偶氮苯、N‑环己基苯胺可准确评估系统催化剂整体活性，及时调整催化剂控制策略，从而实现催化剂单耗降至1‑2g/t苯胺的较大收益。

公开(公告)号：CN114874425A

公开(公告)日：2022-08-09

申请号：CN202210522469.6

申请日：2022-05-13

申请人： 万华化学(宁波)有限公司

发明人： 牛桂英 ,  肖应鹏 ,  单潇潇 ,  李艳杰 ,  何景豪 ,  王凯 ,  张宏科

IPC分类号： C08G65/26 ,  C08G65/28 ,  C08G18/50 ,  C08G101/00

摘要： 本发明提供了一种胺基聚醚多元醇的制备方法：其特征在于，以苯胺焦油和三乙醇胺为混合起始剂，在催化剂作用下，惰性气体氛围中与氧化烯烃进行聚合反应，然后再进行熟化反应及后处理，优选熟化后经过中和剂、吸附剂处理后得到胺基聚醚多元醇。本方法制得的聚醚多元醇羟值为201‑356mgKOH/g，在25℃条件下的粘度为2518‑7520mpa*s。因焦油中含有较多芳胺类物质，引入的苯环可以改善产品的耐热、阻燃和力学性能，用于聚氨酯硬泡生成能够增加泡沫的硬度及耐温性。本发明制备的胺基聚醚多元醇具有显著的成本优势，且制备方法操作便捷，易于工业化生产。

公开(公告)号：CN115356435A

公开(公告)日：2022-11-18

申请号：CN202210875267.X

申请日：2022-07-25

申请人： 万华化学(宁波)有限公司

发明人： 李艳杰 ,  杨勇 ,  王凯 ,  何景豪 ,  陈远志 ,  牛桂英 ,  吴雪峰 ,  张宏科

IPC分类号： G01N33/00 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46 ,  C07C201/08 ,  C07C205/06

摘要： 本发明涉及一种原料苯对硝基苯加氢催化剂影响的评价方法，包括以下步骤：外购原料苯增加重组分监控指标，重组分低于一定含量可直接用于硝化及加氢工艺；重组分高于一定含量，需要对原料苯进行浓缩，评测其对加氢催化剂活性的影响，根据评测结果制定原料苯使用及处理方案。本发明还涉及一种苯胺的生产方法。本发明可有效防止原料苯中夹带毒害催化剂的物质，随着硝基苯进入加氢反应器，有效避免催化剂活性降低，造成加氢反应参数剧烈波动，进而导致催化剂消耗急剧增加，严重时可造成系统催化剂整体失活，提高生产工艺的稳定性。

公开(公告)号：CN115318280A

公开(公告)日：2022-11-11

申请号：CN202210877075.2

申请日：2022-07-25

申请人： 万华化学(宁波)有限公司

发明人： 何景豪 ,  王凯 ,  李艳杰 ,  牛桂英 ,  陈远志 ,  吴雪峰 ,  张宏科 ,  王文博

IPC分类号： B01J23/42 ,  B01J23/44 ,  B01J23/96 ,  B01J38/02 ,  B01J38/40 ,  B01J38/56 ,  C07C213/10 ,  C07C215/76

摘要： 本发明涉及一种从苯胺焦油中再生回收催化剂并副产邻氨基苯酚的方法。本发明利用特异性溶剂将邻氨基苯酚与焦油中的其他有机组分分离，并脱除焦油中苯胺催化剂孔道中的重组分，解决焦油对催化剂活性的毒害作用。通过升华凝华将固相邻氨基苯酚提纯，获得外观明亮且纯度>99%邻氨基酚产品和活性良好的苯胺催化剂。本发明实现了苯胺生产废料的资源化利用，成功回收催化剂及高附加值产物邻氨基苯酚，操作简便，解决了苯胺生产过程中催化剂失活、损失问题和焦油处理过程中高污染、高碳排放的问题，整套工艺催化剂回收率大于95%，邻氨基苯酚回收率高达90%以上。