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公开(公告)号:CN109456182A
公开(公告)日:2019-03-12
申请号:CN201811366040.2
申请日:2018-11-16
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C67/08 , C07C69/24 , C07C69/145
摘要: 本发明属于昆虫信息素合成技术领域,公开了一种新的合成(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯-1-醇及其乙酸酯与丙酸酯的方法。该方法以丙炔醇为起始原料,先与1-溴丁烷偶联,生成2-庚炔-1-醇,然后经LiAlH4还原三键为E型双键,再经PDC氧化为烯醛,然后与Wittig试剂(5-乙氧基-5-氧代戊基)三苯基溴化鏻反应,制得(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯酸乙酯,再经LiAlH4还原得到(5Z,7E)-十二-5,7-二烯-1-醇,最后与乙酰氯以及丙酰氯反应,得到(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯-1-醇乙酸酯以及(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯-1-醇丙酸酯。本发明利用LiAlH4还原三键为E型双键,利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的Wittig反应直接构建Z型双键,合成路线简捷高效,反应条件温和、对环境友好。
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公开(公告)号:CN110128303B
公开(公告)日:2020-12-18
申请号:CN201910597082.5
申请日:2019-07-04
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C303/24 , C07C305/10
摘要: 本发明属于天然产物合成技术领域,公开了一种新的合成麝香提取物(2R,5R)‑Musclide‑A1的方法。该方法利用环丙烷氨基醇手性配体/锌催化的甲基丙烯醛1与(R)‑3‑苄氧基‑1‑丁炔2的加成反应,得到化合物3。然后经过还原、磺化得到化合物4。最后经过脱保护得到目标化合物(2R,5R)‑Musclide‑A1。该方法具有合成路线简捷、反应条件温和、对环境友好等优点。
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公开(公告)号:CN110128303A
公开(公告)日:2019-08-16
申请号:CN201910597082.5
申请日:2019-07-04
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C303/24 , C07C305/10
摘要: 本发明属于天然产物合成技术领域,公开了一种新的合成麝香提取物(2R,5R)-Musclide-A1的方法。该方法利用环丙烷氨基醇手性配体/锌催化的甲基丙烯醛1与(R)-3-苄氧基-1-丁炔2的加成反应,得到化合物3。然后经过还原、磺化得到化合物4。最后经过脱保护得到目标化合物(2R,5R)-Musclide-A1。该方法具有合成路线简捷、反应条件温和、对环境友好等优点。
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公开(公告)号:CN109970534B
公开(公告)日:2020-11-13
申请号:CN201910332679.7
申请日:2019-04-24
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C49/203 , C07C45/68 , C07D309/12 , C07C33/025 , C07C29/10 , C07C47/21 , C07C45/29
摘要: 本发明属于绿色农药合成技术领域,公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料,先保护醇羟基,得到THP保护的溴代醇,再与1‑辛炔进行偶联,得到THP保护的炔醇,接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇,然后经脱保护与PDC氧化,得到Z型烯醛,最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应,PDC氧化,得到目标产物桃小食心虫性信息素,即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键,反应条件温和,对环境友好。
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公开(公告)号:CN111205184A
公开(公告)日:2020-05-29
申请号:CN201911272015.2
申请日:2019-12-12
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C67/293 , C07C69/145 , C07C67/11 , C07C69/14 , C07C45/29 , C07C47/14 , C07F9/54 , C07C29/147 , C07C33/025 , C07C51/353 , C07C57/03
摘要: 本发明属于绿色农药合成技术领域,公开了一种新的合成(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法。该方法以丙二酸和9-溴-1-壬醇为两种起始原料。丙二酸与丙醛在哌啶乙酸盐存在下发生Knoevenagel缩合反应,生成(E)-3-戊烯酸,然后经氢化铝锂还原得到(E)-3-戊烯-1-醇,再经过溴代反应,与三苯基膦在乙腈中回流制得(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦。9-溴-1-壬醇经过PCC氧化反应得到9-溴壬醛,然后和乙酸钾反应得到9-乙酰氧基壬醛。最后(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦与9-乙酰氧基壬醛发生过Wittig反应制得(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯。本发明利用丙二酸与丙醛的Knoevenagel缩合反应构建E-型双键,具有反应条件温和,对环境友好、合成路线简捷等优点。
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公开(公告)号:CN109970534A
公开(公告)日:2019-07-05
申请号:CN201910332679.7
申请日:2019-04-24
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C49/203 , C07C45/68 , C07D309/12 , C07C33/025 , C07C29/10 , C07C47/21 , C07C45/29
摘要: 本发明属于绿色农药合成技术领域,公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料,先保护醇羟基,得到THP保护的溴代醇,再与1‑辛炔进行偶联,得到THP保护的炔醇,接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇,然后经脱保护与PDC氧化,得到Z型烯醛,最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应,PDC氧化,得到目标产物桃小食心虫性信息素,即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键,反应条件温和,对环境友好。
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公开(公告)号:CN109456182B
公开(公告)日:2020-10-27
申请号:CN201811366040.2
申请日:2018-11-16
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C67/08 , C07C69/24 , C07C69/145
摘要: 本发明属于昆虫信息素合成技术领域,公开了一种新的合成(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇及其乙酸酯与丙酸酯的方法。该方法以丙炔醇为起始原料,先与1‑溴丁烷偶联,生成2‑庚炔‑1‑醇,然后经LiAlH4还原三键为E型双键,再经PDC氧化为烯醛,然后与Wittig试剂(5‑乙氧基‑5‑氧代戊基)三苯基溴化鏻反应,制得(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯酸乙酯,再经LiAlH4还原得到(5Z,7E)‑十二‑5,7‑二烯‑1‑醇,最后与乙酰氯以及丙酰氯反应,得到(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇乙酸酯以及(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇丙酸酯。本发明利用LiAlH4还原三键为E型双键,利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的Wittig反应直接构建Z型双键,合成路线简捷高效,反应条件温和、对环境友好。
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公开(公告)号:CN111269114A
公开(公告)日:2020-06-12
申请号:CN202010114221.7
申请日:2020-02-25
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C67/08 , C07C69/007 , C07C69/145
摘要: 本发明属于绿色农药合成技术领域,公开了合成草地贪夜蛾性信息素活性成分(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯的新方法。该方法以溴代醇为起始原料,先与三苯膦生成羟基鏻盐,然后分别与丙醛、戊醛发生Wittig偶联反应,生成Z型烯醇,最后与乙酸酐发生乙酰化反应制得(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯。该方法利用羟基鏻盐进行Wittig反应,省略了保护羟基与去保护两步,简化了合成路线,还具有对环境友好等优点。
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公开(公告)号:CN111116360A
公开(公告)日:2020-05-08
申请号:CN201911272012.9
申请日:2019-12-12
申请人: 中国农业大学
IPC分类号: C07C67/08 , C07C69/145
摘要: 本发明属于绿色农药合成技术领域,公开了一种新的合成桃条麦蛾性信息素的方法。该方法以5-己炔-1-醇为原料,在正丁基锂和HMPA存在下同1-溴丁烷发生亲核取代反应生成5-癸炔-1-醇,然后经氢化铝锂还原得到(E)-5-癸烯-1-醇,最后经乙酰化反应制得(E)-5-癸烯-1-醇乙酸酯。本发明利用氢化铝锂还原炔烃的三键为E型双键,具有合成路线简捷、反应条件温和,环境相容性好等优点。
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