公开(公告)号：CN113773180A

公开(公告)日：2021-12-10

申请号：CN202111077160.2

申请日：2021-09-14

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  王李锋 ,  周云 ,  王敏 ,  原超楠 ,  边庆花

IPC: C07C45/67 ,  C07C49/627

Abstract: 本发明属于绿色农药技术领域，公开了一种新的合成跳甲聚集信息素的方法。该方法以环庚酮(2)为起始原料，先与NBS发生溴代反应，然后在溴化锂和碳酸锂的碱性条件下发生消除发应，得到环庚烯酮3，再经铜催化的不对称Michael加成反应，制得手性甲基环庚酮4；然后与碘甲烷反应，得到三甲基环庚酮5。5在LDA催化下，与三甲硅基丁烯酮发生羟醛缩合反应，制得二酮6，最后经罗宾逊环化反应得到跳甲聚集信息素1。本发明首次利用不对称Michael加成反应构建跳甲聚集信息素的手性甲基，具有合成路线简捷、易于操作等优势。

公开(公告)号：CN110483289B

公开(公告)日：2021-02-09

申请号：CN201910704866.3

申请日：2019-07-31

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  周云 ,  钟江春 ,  袁谷城 ,  王李锋 ,  王敏

IPC: C07C67/343 ,  C07C69/533 ,  C07C69/65 ,  C07C69/593 ,  C07C69/618

Abstract: 本发明公开了一种不对称催化合成手性烯酸酯的新方法。该方法利用双噁唑啉手性配体与钴催化的外消旋的2‑卤代羧酸酯与烯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，直接在酯的α位引入烯基，合成手性烯酸酯。具有反应条件温和、对环境友好、反应产率较好(up to80％yield)，产物光学纯度高(up to 93％ee)等优点。

公开(公告)号：CN109456201B

公开(公告)日：2020-04-28

申请号：CN201811338551.3

申请日：2018-11-12

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  高子东 ,  钟江春 ,  刘飞鹏 ,  周云 ,  王雪扬 ,  魏思媛 ,  莫彬瑞 ,  边庆花

IPC: C07C209/50 ,  C07C211/30

Abstract: 本发明公开了一种不对称合成(R)‑西那卡塞的新方法。该方法以外消旋的2‑溴丙酸(4‑甲氧基苄基)酯为起始原料，在CoI2和手性配体的催化下与2‑萘基溴化锌发生不对称Negishi交叉偶联反应，生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酸(4‑甲氧基苄基)酯，然后经LiOH还原，与草酰氯生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酰氯，再与氨水反应生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酰胺，接着经过霍夫曼降解得到(R)‑1‑萘乙胺，然后与3‑(三氟甲基)苯丙酸反应生成(R)‑N‑(1‑萘乙基)‑3‑(3‑三氟甲基苯基)丙酰胺，最后经LiAlH4还原得到(R)‑西那卡塞。本发明首次利用钴催化的不对称Negishi交叉偶联反应构建(R)‑西那卡塞的手性中心，反应条件温和，对环境友好，产物光学纯度高(>99％ee)。

公开(公告)号：CN111269114A

公开(公告)日：2020-06-12

申请号：CN202010114221.7

申请日：2020-02-25

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  原超楠 ,  马思捷 ,  周云 ,  边庆花 ,  王敏

IPC: C07C67/08 ,  C07C69/007 ,  C07C69/145

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了合成草地贪夜蛾性信息素活性成分(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯的新方法。该方法以溴代醇为起始原料，先与三苯膦生成羟基鏻盐，然后分别与丙醛、戊醛发生Wittig偶联反应，生成Z型烯醇，最后与乙酸酐发生乙酰化反应制得(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯。该方法利用羟基鏻盐进行Wittig反应，省略了保护羟基与去保护两步，简化了合成路线，还具有对环境友好等优点。

公开(公告)号：CN105198722A

公开(公告)日：2015-12-30

申请号：CN201510616896.0

申请日：2015-09-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  边庆花 ,  武林 ,  周云 ,  李硕宁 ,  杨燕青 ,  王敏

IPC: C07C49/67 ,  C07C45/46

CPC classification number: C07C45/46 ,  C07B2200/07 ,  C07C1/326 ,  C07C17/16 ,  C07C29/147 ,  C07C45/29 ,  C07C51/295 ,  C07C67/343 ,  C07C49/67 ,  C07C57/30 ,  C07C47/228 ,  C07C15/44 ,  C07C22/04 ,  C07C33/20 ,  C07C69/612

Abstract: 本发明公开了一种不对称催化合成(R)-4,7-二甲基-1-四氢萘酮的方法。该方法利用双噁唑啉/钴催化的外消旋2-卤代丙酸酯与对甲基苯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，先生成(S)-对甲苯丙酸酯2。然后用二异丁基氢化铝(DIBAL-H)还原为(S)-对甲苯丙醇3，再经溴代，与乙烯基格氏试剂偶联制得(R)-4-对甲苯基-1-戊烯5。接着依次进行硼氢化-氧化反应与Dess-Martin氧化反应，得到(R)-4-对甲苯基戊醛6。最后用氧化银氧化，经分子内付氏酰基化反应，关环合成(R)-4,7-二甲基-1-四氢萘酮。本发明合成路线简捷，总共8步反应，总产率为27％，产物光学纯度为90％。

公开(公告)号：CN109970534B

公开(公告)日：2020-11-13

申请号：CN201910332679.7

申请日：2019-04-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  袁谷城

IPC: C07C49/203 ,  C07C45/68 ,  C07D309/12 ,  C07C33/025 ,  C07C29/10 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料，先保护醇羟基，得到THP保护的溴代醇，再与1‑辛炔进行偶联，得到THP保护的炔醇，接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇，然后经脱保护与PDC氧化，得到Z型烯醛，最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应，PDC氧化，得到目标产物桃小食心虫性信息素，即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键，反应条件温和，对环境友好。

公开(公告)号：CN110256246A

公开(公告)日：2019-09-20

申请号：CN201910597086.3

申请日：2019-07-04

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  周云 ,  王李锋 ,  李硕宁 ,  袁谷城 ,  边庆花 ,  王敏

IPC: C07C67/29 ,  C07C69/16 ,  C07C69/78 ,  C07C69/63 ,  C07C253/30 ,  C07C255/55 ,  C07D307/42

Abstract: 本发明属于不对称合成技术领域，公开了一种新的不对称催化合成手性炔二醇酯的方法。该方法利用环丙烷氨基醇/锌催化的醛与炔醇酯的不对称加成反应，直接合成手性炔二醇酯。该方法具有催化剂用量低、反应产率高(up to 93％)、产物光学纯度高(up to 95％)、官能团兼容性好(醚、氰基、卤素、杂环、双键、酯基等)、炔醇酯底物范围大(炔丙醇酯、炔丁醇酯、炔戊醇酯、炔己醇酯等)等优点。

公开(公告)号：CN109970534A

公开(公告)日：2019-07-05

申请号：CN201910332679.7

申请日：2019-04-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  袁谷城

IPC: C07C49/203 ,  C07C45/68 ,  C07D309/12 ,  C07C33/025 ,  C07C29/10 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料，先保护醇羟基，得到THP保护的溴代醇，再与1‑辛炔进行偶联，得到THP保护的炔醇，接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇，然后经脱保护与PDC氧化，得到Z型烯醛，最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应，PDC氧化，得到目标产物桃小食心虫性信息素，即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键，反应条件温和，对环境友好。

公开(公告)号：CN109232386A

公开(公告)日：2019-01-18

申请号：CN201811342490.8

申请日：2018-11-12

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  周云 ,  钟江春 ,  韩冷 ,  李扬帆 ,  任泓远 ,  边庆花

IPC: C07D211/22 ,  C07B53/00

Abstract: 本发明公开了一种不对称合成(S)-丙克拉莫的新方法。该方法以外消旋的α-卤代戊二酸二酯为起始原料，在双噁唑啉手性配体和金属钴催化下，与间甲氧基苯基溴化锌发生不对称Negishi交叉偶联反应，得到间甲氧基苯基取代的戊二酸二酯，然后经LiAlH4还原生成(S)-2-(3-甲氧基苯基)戊二醇，最后经胺化关环与脱甲基制得(S)-丙克拉莫。本发明首次利用不对称Negishi交叉偶联反应直接构建(S)-丙克拉莫的手性中心，合成路线简短，反应条件温和，总产率为51％。

公开(公告)号：CN109232248A

公开(公告)日：2019-01-18

申请号：CN201811366729.5

申请日：2018-11-16

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  王李锋 ,  袁谷城

IPC: C07C67/343 ,  C07C67/08 ,  C07C69/533 ,  C07C29/147 ,  C07C33/025

Abstract: 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(Z)-7-十二碳烯-1-醇及其乙酸酯的方法。该方法以正戊醛为起始原料，先与Wittig试剂发生反应，得到(Z)-7-十二碳烯酸乙酯，然后经四氢铝锂还原，得到(Z)-十二碳-7-烯-1-醇，最后与乙酰氯反应，得到(Z)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯。本发明利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的偶联反应直接构建Z型双键，合成路线简捷，对环境友好。