公开(公告)号：CN110483289B

公开(公告)日：2021-02-09

申请号：CN201910704866.3

申请日：2019-07-31

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  周云 ,  钟江春 ,  袁谷城 ,  王李锋 ,  王敏

IPC: C07C67/343 ,  C07C69/533 ,  C07C69/65 ,  C07C69/593 ,  C07C69/618

Abstract: 本发明公开了一种不对称催化合成手性烯酸酯的新方法。该方法利用双噁唑啉手性配体与钴催化的外消旋的2‑卤代羧酸酯与烯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，直接在酯的α位引入烯基，合成手性烯酸酯。具有反应条件温和、对环境友好、反应产率较好(up to80％yield)，产物光学纯度高(up to 93％ee)等优点。

公开(公告)号：CN113004223A

公开(公告)日：2021-06-22

申请号：CN202110182728.0

申请日：2021-02-08

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  袁谷城 ,  王雪扬 ,  钟江春 ,  刘嘉威 ,  于士航 ,  边庆花

IPC: C07D301/00 ,  C07D303/04

Abstract: 本发明属于绿色农药技术领域，公开了一种新的合成美国白蛾性信息素主要活性成分(3Z,6Z,9S,10R)‑9,10‑环氧‑3,6‑二十一碳二烯的方法。该方法以1‑溴十一烷(2)为起始原料，先跟炔丙醇锂反应，再经醋酸镍/硼氢化钠催化氢化、Sharpless不对称环氧化、对甲苯磺酰化与高氯酸开环，得到(2S,3S)‑对甲苯磺酸2,3‑二羟基‑1‑十四碳醇酯(7)；然后经碳酸钾关环、对甲苯磺酰化、依次跟三甲基硅乙炔锂与1‑溴‑1‑戊炔反应生成(9S,10S)‑9,10‑环氧‑3,6‑二十一碳二炔(11)；最后经醋酸镍/硼氢化钠催化氢化，得到(3Z,6Z,9S,10R)‑9,10‑环氧‑3,6‑二十一碳二烯(1)。本发明首次利用醋酸镍/硼氢化钠催化氢化环氧二炔构建2个Z‑型碳碳双键，具有反应条件温和、易于操作、易于放大等优势。

公开(公告)号：CN113773172A

公开(公告)日：2021-12-10

申请号：CN202111075492.7

申请日：2021-09-14

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  袁谷城 ,  刘嘉威 ,  于士航 ,  王雪扬 ,  杨宇雄 ,  钟江春 ,  边庆花

IPC: C07C29/17 ,  C07C31/125

Abstract: 本发明属于绿色农药技术领域，公开了一种新的合成地衣蛾性信息素及其非对映体的方法。该方法以(R)‑3‑甲基庚醛(2)为起始原料，先与原位生成的1‑癸炔锂发生加成反应，得到炔丙醇3a和3b，然后利用色谱法分离，最后将3a与3b分别用钯碳催化氢化，得到(5R,7R)‑5‑甲基‑7‑十七醇(1a)与(5R,7S)‑5‑甲基‑7‑十七醇(1b)。本发明首次利用醛的炔化反应构建地衣蛾性信息素及其非对映体的仲羟基，具有合成路线简捷，仅包括2步反应，总产率高(77％)等优势。

公开(公告)号：CN113004111A

公开(公告)日：2021-06-22

申请号：CN202110180056.X

申请日：2021-02-08

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  袁谷城 ,  钟江春 ,  杨宇雄 ,  周云 ,  王敏

IPC: C07C5/03 ,  C07C9/22

Abstract: 本发明属于绿色农药技术领域，公开了一种新的合成(R)‑梨木虱性信息素的方法。该方法以正十四酸1为起始原料，先与草酰氯反应生成正十四酰氯，再与(R)‑4‑苄基‑2‑噁唑烷酮反应生成唑烷酮酰胺2。接着在NaHMDS存在下与CH3I反应生成多一个甲基的唑烷酮酰胺3，再经硼氢化钠还原为手性醇4。然后经溴代、与PPh3反应生成季鏻盐6，最后经Wittig反应与催化氢化，制得(R)‑梨木虱性信息素，即(R)‑13‑甲基二十七烷。本发明利用Evans手性诱导法构建手性甲基，具有合成路线简捷、反应条件温和、易于放大等优势。

公开(公告)号：CN110483289A

公开(公告)日：2019-11-22

申请号：CN201910704866.3

申请日：2019-07-31

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  周云 ,  钟江春 ,  袁谷城 ,  王李锋 ,  王敏

IPC: C07C67/343 ,  C07C69/533 ,  C07C69/65 ,  C07C69/593 ,  C07C69/618

Abstract: 本发明公开了一种不对称催化合成手性烯酸酯的新方法。该方法利用双噁唑啉手性配体与钴催化的外消旋的2-卤代羧酸酯与烯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，直接在酯的α位引入烯基，合成手性烯酸酯。具有反应条件温和、对环境友好、反应产率较好(up to80％yield)，产物光学纯度高(up to 93％ee)等优点。

公开(公告)号：CN114276205A

公开(公告)日：2022-04-05

申请号：CN202111412189.1

申请日：2021-11-25

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  袁谷城 ,  刘丰茂 ,  钟江春 ,  于士航 ,  刘嘉威 ,  王敏

IPC: C07C5/03 ,  C07C9/22 ,  C07C1/32 ,  C07C11/02 ,  C07F9/54 ,  C07C17/16 ,  C07C19/075 ,  C07C29/147 ,  C07C31/125 ,  C07D263/26

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成(R)‑11‑甲基二十三烷的方法。(R)‑11‑甲基二十三烷是桃条麦蛾体信息素的重要活性成分。该方法以正十四酸为原料，先利用Evans手性助剂法，引入手性甲基，再经硼氢化钠还原、溴代、与PPh3反应生成溴化三苯基2‑甲基‑1‑十四烷基鏻，最后经Wittig反应与催化氢化，合成(R)‑11‑甲基二十三烷。本发明具有易于放大、反应条件温和等优势。

公开(公告)号：CN109970534B

公开(公告)日：2020-11-13

申请号：CN201910332679.7

申请日：2019-04-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  袁谷城

IPC: C07C49/203 ,  C07C45/68 ,  C07D309/12 ,  C07C33/025 ,  C07C29/10 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料，先保护醇羟基，得到THP保护的溴代醇，再与1‑辛炔进行偶联，得到THP保护的炔醇，接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇，然后经脱保护与PDC氧化，得到Z型烯醛，最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应，PDC氧化，得到目标产物桃小食心虫性信息素，即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键，反应条件温和，对环境友好。

公开(公告)号：CN111205184A

公开(公告)日：2020-05-29

申请号：CN201911272015.2

申请日：2019-12-12

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  孙效 ,  钟江春 ,  原超楠 ,  袁谷城 ,  杨宇雄 ,  边庆花

IPC: C07C67/293 ,  C07C69/145 ,  C07C67/11 ,  C07C69/14 ,  C07C45/29 ,  C07C47/14 ,  C07F9/54 ,  C07C29/147 ,  C07C33/025 ,  C07C51/353 ,  C07C57/03

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法。该方法以丙二酸和9-溴-1-壬醇为两种起始原料。丙二酸与丙醛在哌啶乙酸盐存在下发生Knoevenagel缩合反应，生成(E)-3-戊烯酸，然后经氢化铝锂还原得到(E)-3-戊烯-1-醇，再经过溴代反应，与三苯基膦在乙腈中回流制得(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦。9-溴-1-壬醇经过PCC氧化反应得到9-溴壬醛，然后和乙酸钾反应得到9-乙酰氧基壬醛。最后(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦与9-乙酰氧基壬醛发生过Wittig反应制得(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯。本发明利用丙二酸与丙醛的Knoevenagel缩合反应构建E-型双键，具有反应条件温和，对环境友好、合成路线简捷等优点。

公开(公告)号：CN110256246A

公开(公告)日：2019-09-20

申请号：CN201910597086.3

申请日：2019-07-04

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  周云 ,  王李锋 ,  李硕宁 ,  袁谷城 ,  边庆花 ,  王敏

IPC: C07C67/29 ,  C07C69/16 ,  C07C69/78 ,  C07C69/63 ,  C07C253/30 ,  C07C255/55 ,  C07D307/42

Abstract: 本发明属于不对称合成技术领域，公开了一种新的不对称催化合成手性炔二醇酯的方法。该方法利用环丙烷氨基醇/锌催化的醛与炔醇酯的不对称加成反应，直接合成手性炔二醇酯。该方法具有催化剂用量低、反应产率高(up to 93％)、产物光学纯度高(up to 95％)、官能团兼容性好(醚、氰基、卤素、杂环、双键、酯基等)、炔醇酯底物范围大(炔丙醇酯、炔丁醇酯、炔戊醇酯、炔己醇酯等)等优点。

公开(公告)号：CN109970534A

公开(公告)日：2019-07-05

申请号：CN201910332679.7

申请日：2019-04-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  袁谷城

IPC: C07C49/203 ,  C07C45/68 ,  C07D309/12 ,  C07C33/025 ,  C07C29/10 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料，先保护醇羟基，得到THP保护的溴代醇，再与1‑辛炔进行偶联，得到THP保护的炔醇，接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇，然后经脱保护与PDC氧化，得到Z型烯醛，最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应，PDC氧化，得到目标产物桃小食心虫性信息素，即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键，反应条件温和，对环境友好。