公开(公告)号：CN109456182B

公开(公告)日：2020-10-27

申请号：CN201811366040.2

申请日：2018-11-16

申请人： 中国农业大学

发明人： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  刘飞鹏 ,  孙效 ,  杨森

IPC分类号： C07C67/08 ,  C07C69/24 ,  C07C69/145

摘要： 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇及其乙酸酯与丙酸酯的方法。该方法以丙炔醇为起始原料，先与1‑溴丁烷偶联，生成2‑庚炔‑1‑醇，然后经LiAlH4还原三键为E型双键，再经PDC氧化为烯醛，然后与Wittig试剂(5‑乙氧基‑5‑氧代戊基)三苯基溴化鏻反应，制得(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯酸乙酯，再经LiAlH4还原得到(5Z,7E)‑十二‑5,7‑二烯‑1‑醇，最后与乙酰氯以及丙酰氯反应，得到(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇乙酸酯以及(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇丙酸酯。本发明利用LiAlH4还原三键为E型双键，利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的Wittig反应直接构建Z型双键，合成路线简捷高效，反应条件温和、对环境友好。

公开(公告)号：CN111269114A

公开(公告)日：2020-06-12

申请号：CN202010114221.7

申请日：2020-02-25

申请人： 中国农业大学

发明人： 钟江春 ,  孙效 ,  原超楠 ,  马思捷 ,  周云 ,  边庆花 ,  王敏

IPC分类号： C07C67/08 ,  C07C69/007 ,  C07C69/145

摘要： 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了合成草地贪夜蛾性信息素活性成分(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯的新方法。该方法以溴代醇为起始原料，先与三苯膦生成羟基鏻盐，然后分别与丙醛、戊醛发生Wittig偶联反应，生成Z型烯醇，最后与乙酸酐发生乙酰化反应制得(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯。该方法利用羟基鏻盐进行Wittig反应，省略了保护羟基与去保护两步，简化了合成路线，还具有对环境友好等优点。

公开(公告)号：CN109456182A

公开(公告)日：2019-03-12

申请号：CN201811366040.2

申请日：2018-11-16

申请人： 中国农业大学

发明人： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  刘飞鹏 ,  孙效 ,  杨森

IPC分类号： C07C67/08 ,  C07C69/24 ,  C07C69/145

摘要： 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯-1-醇及其乙酸酯与丙酸酯的方法。该方法以丙炔醇为起始原料，先与1-溴丁烷偶联，生成2-庚炔-1-醇，然后经LiAlH4还原三键为E型双键，再经PDC氧化为烯醛，然后与Wittig试剂(5-乙氧基-5-氧代戊基)三苯基溴化鏻反应，制得(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯酸乙酯，再经LiAlH4还原得到(5Z,7E)-十二-5,7-二烯-1-醇，最后与乙酰氯以及丙酰氯反应，得到(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯-1-醇乙酸酯以及(5Z,7E)-十二碳-5,7-二烯-1-醇丙酸酯。本发明利用LiAlH4还原三键为E型双键，利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的Wittig反应直接构建Z型双键，合成路线简捷高效，反应条件温和、对环境友好。

公开(公告)号：CN109232248A

公开(公告)日：2019-01-18

申请号：CN201811366729.5

申请日：2018-11-16

申请人： 中国农业大学

发明人： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  王李锋 ,  袁谷城

IPC分类号： C07C67/343 ,  C07C67/08 ,  C07C69/533 ,  C07C29/147 ,  C07C33/025

摘要： 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(Z)-7-十二碳烯-1-醇及其乙酸酯的方法。该方法以正戊醛为起始原料，先与Wittig试剂发生反应，得到(Z)-7-十二碳烯酸乙酯，然后经四氢铝锂还原，得到(Z)-十二碳-7-烯-1-醇，最后与乙酰氯反应，得到(Z)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯。本发明利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的偶联反应直接构建Z型双键，合成路线简捷，对环境友好。

公开(公告)号：CN109020937A

公开(公告)日：2018-12-18

申请号：CN201810946831.6

申请日：2018-08-20

申请人： 中国农业大学

发明人： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  侯文博 ,  李杨帆

IPC分类号： C07D309/12 ,  C07C29/10 ,  C07C33/025 ,  C07C67/14 ,  C07C69/145

CPC分类号： C07D309/12 ,  C07B2200/09 ,  C07C29/10 ,  C07C67/14 ,  C07C33/025 ,  C07C69/145

摘要： 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(E)‑7‑十二碳烯‑1‑醇乙酸酯的方法。该方法以6‑溴‑1‑己醇为起始原料，先与2,3‑二氢吡喃反应，得到1‑四氢吡喃氧基‑6‑溴己烷，接着在正丁基锂的存在下，与1‑己炔发生偶联反应生成1‑四氢吡喃氧基‑7‑十二碳炔。然后在二乙二醇二甲醚中，经四氢铝锂还原，得到(E)‑1‑四氢吡喃氧基‑7‑十二碳烯。再利用对甲苯磺酸脱去四氢吡喃保护基，合成(E)‑7‑十二碳烯‑1‑醇，最后与乙酰氯反应，得到目标物(E)‑7‑十二碳烯‑1‑醇乙酸酯。本发明合成路线简捷，反应条件温和，总产率为49％。

公开(公告)号：CN110128303B

公开(公告)日：2020-12-18

申请号：CN201910597082.5

申请日：2019-07-04

申请人： 中国农业大学

发明人： 边庆花 ,  马思捷 ,  周云 ,  钟江春 ,  王敏 ,  孙效 ,  杨森

IPC分类号： C07C303/24 ,  C07C305/10

摘要： 本发明属于天然产物合成技术领域，公开了一种新的合成麝香提取物(2R,5R)‑Musclide‑A1的方法。该方法利用环丙烷氨基醇手性配体/锌催化的甲基丙烯醛1与(R)‑3‑苄氧基‑1‑丁炔2的加成反应，得到化合物3。然后经过还原、磺化得到化合物4。最后经过脱保护得到目标化合物(2R,5R)‑Musclide‑A1。该方法具有合成路线简捷、反应条件温和、对环境友好等优点。

公开(公告)号：CN110128303A

公开(公告)日：2019-08-16

申请号：CN201910597082.5

申请日：2019-07-04

申请人： 中国农业大学

发明人： 边庆花 ,  马思捷 ,  周云 ,  钟江春 ,  王敏 ,  孙效 ,  杨森

IPC分类号： C07C303/24 ,  C07C305/10

摘要： 本发明属于天然产物合成技术领域，公开了一种新的合成麝香提取物(2R,5R)-Musclide-A1的方法。该方法利用环丙烷氨基醇手性配体/锌催化的甲基丙烯醛1与(R)-3-苄氧基-1-丁炔2的加成反应，得到化合物3。然后经过还原、磺化得到化合物4。最后经过脱保护得到目标化合物(2R,5R)-Musclide-A1。该方法具有合成路线简捷、反应条件温和、对环境友好等优点。