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公开(公告)号:CN119569682A
公开(公告)日:2025-03-07
申请号:CN202411692027.1
申请日:2024-11-25
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
IPC: C07D307/12 , B01J31/24 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种难反应底物2,5‑二氢呋喃(2,5‑DHF)通过氢甲酰化反应高效制备3‑呋喃甲醛的方法,所述催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分,载体是在含膦的聚合物骨架中引入含S和/或N原子的物质来构成。本发明提供的含杂原子多相催化剂在2,5‑二氢呋喃的氢甲酰化过程中具有很好的表现,活性中心组分不仅与载体骨架中的P配位,同时也与杂原子(S和/或N原子)配位,相较于单配位(只与P配位)模式,该催化剂的特定活性中心组分增加,从而使反应的转化率与选择性增加,最终效果为转化率提高10%‑100%,3‑呋喃甲醛的选择性提高了10‑100%。
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公开(公告)号:CN118616095A
公开(公告)日:2024-09-10
申请号:CN202410434620.X
申请日:2024-04-11
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
IPC: B01J31/06 , B01J23/46 , B01J23/44 , B01J23/75 , B01J23/745 , B01J35/61 , B01J35/64 , B01J35/63 , B01J37/02 , C07C45/50 , C07C47/19 , C07C47/198 , C07C47/14 , C07C51/373 , C07C59/147 , C07C67/313 , C07C69/716 , C07C253/30 , C07C255/17
Abstract: 本发明公开了一种具有较高氢甲酰化活性和选择性的催化剂及制备方法和应用,所述的氢甲酰化催化剂活性金属为Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上,通过在多相催化剂载体骨架中引入含S和N的物质,优化调控活性金属中心的配位模式,提升其在氢甲酰化反应中的活性和醛的选择性,正构醛的选择性同时得到提高。该方法简单易行,效果显著,与未调控前的催化剂相比,活性提升10‑100%,选择性提升10‑50%,正异比提升30‑60%左右。显示出很好的应用前景。
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公开(公告)号:CN118122339A
公开(公告)日:2024-06-04
申请号:CN202211542754.0
申请日:2022-12-02
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
IPC: B01J23/89 , C07C29/141 , C07C29/149 , C07C31/125 , C07C5/03 , C07C9/14 , C07C9/10
Abstract: 本发明属于化工催化剂技术领域,具体涉及一种用于费托‑氢甲酰化产物加氢制高碳醇的双功能催化剂及其制备方法。本发明的催化剂主要组成含有活性组分Ni、活性组分Pd以及预处理的载体材料,载体材料选自经过预处理的椰壳活性炭、核桃壳活性炭、杏壳活性炭中的一种。本发明的双功能加氢催化剂主要用于费托‑氢甲酰化产物加氢制高碳醇反应,可使费托‑氢甲酰化产物中所含的醛、酸、烯烃三种物料一步高效转化成高碳醇和烷烃,且该双功能加氢催化剂在固定床连续长周期反应评价中表现出优异的稳定性。
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公开(公告)号:CN114700115B
公开(公告)日:2023-08-25
申请号:CN202210233395.4
申请日:2022-03-10
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
Abstract: 本发明公开了一种氧化膦聚合物负载型催化剂及其制备方法和应用,所述催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分,以氧化膦聚合物作为载体,氧化膦聚合物由含有烯烃基的仲膦氧化物配体自聚或者与第二组分共聚而成。此类负载型催化剂适用于固定床,浆态床,釜式反应器和滴流床等反应器中。本发明提供的氧化膦负载型催化剂可应用于烯烃氢甲酰化反应、氢甲胺化、氢羧基化、醇类羰基化反应等反应中,与传统的三苯基膦作为配体的催化剂相比,催化活性更高;催化剂对空气和水分稳定,操作条件不需要太苛刻。并且催化剂是非均相的,基于本专利涉及的氧化膦负载型催化剂进行氢甲酰化的方法绿色环保,污染物排放少。
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公开(公告)号:CN116174052A
公开(公告)日:2023-05-30
申请号:CN202111421044.8
申请日:2021-11-26
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
Abstract: 本发明公开了一种用于丙烯及其衍生物氢甲酰化反应的固相催化剂及其制备方法和应用,固相催化剂以含膦有机聚合物作为载体,以金属Rh、Co、Ir、Pd或Pt作为活性组分。其中含膦有机聚合物载体是由烯烃基官能团化有机膦配体自聚或与烯烃基官能团化的单齿有机膦配体混聚而成的。采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合的方法获得有机膦配体配体体相浓度高的聚合物。将得到的含膦有机聚合物载体加入含有活性组分Rh、Co、Ir、Pd或Pt前驱体的溶液中,充分搅拌,真空抽除溶剂,即可得到适用于丙烯及其衍生物氢甲酰化的高效固相催化剂,此类催化剂适用于丙烯及其衍生物(丙烯酸及酯类,丙烯醇,丙烯基醚等)的氢甲酰化反应,具有底物适用性强,催化剂稳定性好、活性和选择性高的特点。
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公开(公告)号:CN114591159B
公开(公告)日:2023-04-07
申请号:CN202210231431.3
申请日:2022-03-10
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
IPC: C07C45/50 , C07C47/02 , C07C47/14 , C07C47/27 , C07C47/19 , C07C47/12 , C07C47/198 , C07C67/347 , C07C69/67 , C07C253/30 , C07C255/17 , C07C51/373 , C07C59/147 , B01J31/24 , B01J35/10
Abstract: 本发明公开了一种利用氧化膦聚合物负载型催化剂进行内烯烃氢甲酰化反应的方法,所述催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分,以氧化膦聚合物作为载体。本发明提供的多相催化剂在内烯烃氢甲酰化反应中具有很好的表现,催化剂本体中的仲膦氧化物单体与金属配位后,会形成连在P上的羟基官能团,羟基官能团的酸性有利于内烯烃异构化,氢甲酰化的产品中正构醛和异构醛比例灵活可调,可在0.2‑40之间,产物中烷烃含量低于1%。本专利提供的氧化膦聚合物负载型催化剂与反应物、产品的分离简单而且高效,大大降低了高碳醛的生产成本,为内烯烃氢甲酰化反应提供了新的工业化技术。
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公开(公告)号:CN114605268B
公开(公告)日:2023-02-28
申请号:CN202210285184.5
申请日:2022-03-22
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
IPC: C07C209/16 , C07C209/68 , C07C211/14 , C07D471/08 , C07D295/13 , B01J23/04 , B01J32/00 , B01J37/02 , B01J37/03 , B01J35/10 , B01J37/08 , B01J37/18 , B01J23/89 , B01J23/889 , B01J23/78
Abstract: 本发明涉及了一种催化合成多乙烯多胺的方法。以单乙醇胺和乙二胺为主原料,在催化剂的作用下经临氢胺化反应合成多乙烯多胺产品。所述催化剂由活性金属、助剂、载体三部分组成:活性金属为Ni、Co中的一种或组合,助剂为元素Fe、Ir、Re、Ru、Cu、Mn、B、W中的一种或组合,载体选Al2O3、活性炭、SiO2、Al2O3‑SiO2的一种或组合。载体在使用前经碱金属或碱土金属改性,所述碱金属为Na、K中的一种或组合。还原活化后的催化剂经氨气氛高温处理。该方法制得的催化剂用于单乙醇胺和乙二胺的临氢胺化反应,具有多乙烯多胺产率高、稳定性好、活性高等优点,工业前景广阔。
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公开(公告)号:CN114797975A
公开(公告)日:2022-07-29
申请号:CN202210435232.4
申请日:2022-04-24
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
Abstract: 本发明公开了一种采用蛋壳型催化剂进行丙烯氢甲酰化反应的方法,所述蛋壳型催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分,以具有载体和配体双重功能的膦配体聚合物小球作为载体。此类蛋壳型催化剂适用于丙烯的氢甲酰化反应,反应器可选为固定床,浆态床,釜式反应器和滴流床等反应器。蛋壳型催化剂制备时,通过控制聚合物小球的孔道结构,控制蛋壳型催化剂制备过程等手段,可有效调控金属活性组分在蛋壳型催化剂中的空间分布,最终使得制备的催化剂应用于丙烯氢甲酰化反应时,催化剂活性高,产品醛中异丁醛比例高,该类型蛋壳型催化剂显现出极强的工业应用前景。
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公开(公告)号:CN114591159A
公开(公告)日:2022-06-07
申请号:CN202210231431.3
申请日:2022-03-10
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
IPC: C07C45/50 , C07C47/02 , C07C47/14 , C07C47/27 , C07C47/19 , C07C47/12 , C07C47/198 , C07C67/347 , C07C69/67 , C07C253/30 , C07C255/17 , C07C51/373 , C07C59/147 , B01J31/24 , B01J35/10
Abstract: 本发明公开了一种利用氧化膦聚合物负载型催化剂进行内烯烃氢甲酰化反应的方法,所述催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分,以氧化膦聚合物作为载体。本发明提供的多相催化剂在内烯烃氢甲酰化反应中具有很好的表现,催化剂本体中的仲膦氧化物单体与金属配位后,会形成连在P上的羟基官能团,羟基官能团的酸性有利于内烯烃异构化,氢甲酰化的产品中正构醛和异构醛比例灵活可调,可在0.2‑40之间,产物中烷烃含量低于1%。本专利提供的氧化膦聚合物负载型催化剂与反应物、产品的分离简单而且高效,大大降低了高碳醛的生产成本,为内烯烃氢甲酰化反应提供了新的工业化技术。
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公开(公告)号:CN110835359B
公开(公告)日:2021-11-26
申请号:CN201810941095.5
申请日:2018-08-17
Applicant: 中国科学院大连化学物理研究所
IPC: C07F9/50 , B01J31/24 , C07C45/50 , C07C47/02 , C07C47/228
Abstract: 本发明是一种含P、N多孔有机笼配体及其制备方法和相应的络合物催化剂在烯烃氢甲酰化反应中应用,反应时P、N多孔有机笼配体与过渡金属形成的催化剂处于均相反应状态,反应物和催化中心充分接触,保证了良好的催化性能,反应结束后加入醇类溶剂,P、N多孔有机笼配体络合物催化剂从反应体系中结晶出来,较为简易的实现催化剂的回收。含P、N多孔有机笼配体以醛基、氨基等官能团功能化的P、N配体为单体,以相应的多元胺或多元醛为共单体交联而成。本发明的P、N多孔有机笼配体与过渡金属形成的络合物催化剂在氢甲酰化反应中有很好的表现,催化剂TOF值可达3000h‑1以上,得到的产物中烷烃选择性低于1%,醛的选择性在90%以上。
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