公开(公告)号：US5808162A

公开(公告)日：1998-09-15

申请号：US683199

申请日：1996-07-18

申请人： Noboru Sayo ,  Xiaoyong Zhang ,  Tatsuya Omoto ,  Tohru Yokozawa ,  Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi

发明人： Noboru Sayo ,  Xiaoyong Zhang ,  Tatsuya Omoto ,  Tohru Yokozawa ,  Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi

IPC分类号： B01J31/24 ,  C07B53/00 ,  C07F9/50 ,  C07F9/53 ,  C07F9/6553 ,  C07F15/00 ,  C07F15/04 ,  C07F5/02 ,  C07D327/00 ,  C07F9/06 ,  C07F9/28

CPC分类号： B01J31/2452 ,  C07B53/00 ,  C07F15/004 ,  C07F15/0053 ,  C07F15/0066 ,  C07F15/008 ,  C07F15/045 ,  C07F9/5027 ,  C07F9/5325 ,  C07F9/655345 ,  B01J2231/643 ,  B01J2531/0266 ,  B01J2531/821 ,  B01J2531/822 ,  B01J2531/824 ,  B01J2531/827 ,  B01J2531/847

摘要： A novel chiral unsymmetric diphosphine compound of formula (I): ##STR1## wherein Ar.sup.1 and Ar.sup.2, which are different from each other, each represent a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a furfuryl group, a benzofurfuryl group, a thienyl group, or a benzothienyl group, and a transition metal complex containing the diphosphine compound as a ligand. The complex catalyzes various asymmetric synthesis reactions, e.g., asymmetric hydrogenation or asymmetric hydrosilylation, exhibiting excellent performance in selectivity, conversion and catalytic activity, to provide a product of desired absolute configuration at high optical purity and in high yield.

摘要翻译： 式（I）的新型手性不对称二膦化合物：其中Ar 1和Ar 2彼此不同的各自表示取代或未取代的苯基，取代或未取代的萘基，吡啶基， 喹啉基，异喹啉基，糠基，苯并呋喃基，噻吩基或苯并噻吩基，以及含有二膦化合物作为配体的过渡金属络合物。 络合物催化各种不对称合成反应，例如不对称氢化或不对称氢化硅烷化，在选择性，转化和催化活性方面表现出优异的性能，以高光学纯度和高产率提供所需绝对构型的产物。

公开(公告)号：US5847222A

公开(公告)日：1998-12-08

申请号：US918347

申请日：1997-08-26

申请人： Tohru Yokozawa ,  Noboru Sayo ,  Kazuhiko Matsumura ,  Hidenori Kumobayashi

发明人： Tohru Yokozawa ,  Noboru Sayo ,  Kazuhiko Matsumura ,  Hidenori Kumobayashi

IPC分类号： B01J31/22 ,  B01J31/24 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00 ,  C07F9/50 ,  C07F15/00 ,  C07F9/52

CPC分类号： C07F15/008 ,  B01J31/2409 ,  C07C29/145 ,  C07F15/004 ,  C07F15/0053 ,  C07F15/0066 ,  C07F9/5027 ,  B01J2231/643 ,  B01J2531/0266 ,  B01J2531/821 ,  B01J2531/822 ,  B01J2531/824 ,  B01J2531/827 ,  B01J2531/847 ,  C07B2200/07

摘要： The present invention provides a ligand for a novel catalyst superior in such characteristics as selectivity (chemoselectivity and enantioselectivity) and catalytic activity in asymmetric synthesis reactions and a ligand for a novel catalyst effective in an asymmetric hydrogenation reaction in particular. The ligand is an optically active diphosphine compound represented by the following formula: ##STR1## where Ph is a phenyl group, X is a chlorine or bromine atom, and R.sup.1 and R.sup.2 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

摘要翻译： 本发明提供了一种新型催化剂配位体，其特性如选择性（化学选择性和对映体选择性）以及不对称合成反应中的催化活性以及特别是在不对称氢化反应中有效的新型催化剂配位体。 配位体是由下式表示的光学活性二膦化合物：原子或溴原子，R 1和R 2各自为碳原子数1〜3的烷基。

公开(公告)号：US5631397A

公开(公告)日：1997-05-20

申请号：US470466

申请日：1995-06-06

申请人： Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi ,  Noboru Sayo ,  Toshiyuki Murayama ,  Noboru Sano ,  Takero Ishizaki

发明人： Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi ,  Noboru Sayo ,  Toshiyuki Murayama ,  Noboru Sano ,  Takero Ishizaki

IPC分类号： B01J31/22 ,  B01J31/24 ,  C07B61/00 ,  C07C215/28 ,  C07C221/00 ,  C07C225/16 ,  C07C231/12 ,  C07C231/18 ,  C07C233/36 ,  C07C233/43 ,  C07C233/78 ,  C07C269/06 ,  C07C271/20

CPC分类号： C07C221/00 ,  C07C231/12 ,  C07C231/18 ,  C07C233/36 ,  C07C233/78 ,  C07C269/06 ,  C07C271/20

摘要： Disclosed herein is a process for producing a (2S,5S)-2,5-diamino-1,6-diphenyl-3-hexanone derivative represented by the formula (1): ##STR1## wherein R.sup.1 means a lower alkylcarbonyl group, a halogen-substituted lower alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group or a lower alkoxycarbonyl group, and R.sup.2 and R.sup.3 are identical with or different from each other and denote individually an aryl group or an alkoxy-substituted aryl group, which comprises subjecting a (2S)-2,5-diamino-1,6-diphenyl-4-hexen-3-one derivative represented by the formula (2): ##STR2## wherein R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 have the same meaning as defined above, to a hydrogenation reaction in the presence of a transition metal-containing catalyst.

摘要翻译： 本文公开了一种制备由式（1）表示的（2S，5S）-2,5-二氨基-1,6-二苯基-3-己酮衍生物的方法：其中R1表示低级烷基羰基 基团，卤素取代的低级烷基羰基，芳基羰基或低级烷氧基羰基，R 2和R 3彼此相同或不同，分别表示芳基或烷氧基取代的芳基，其包括使（ 2S）-2,5-二氨基-1,6-二苯基-4-己烯-3-酮衍生物：其中R1，R2和R3具有与上述相同的含义。 在含过渡金属的催化剂存在下进行氢化反应。

公开(公告)号：US5563295A

公开(公告)日：1996-10-08

申请号：US399549

申请日：1995-03-07

申请人： Hidemasa Takaya ,  Xiaoyong Zhang ,  Kazuhiko Matsumura ,  Noboru Sayo ,  Hidenori Kumobayashi

发明人： Hidemasa Takaya ,  Xiaoyong Zhang ,  Kazuhiko Matsumura ,  Noboru Sayo ,  Hidenori Kumobayashi

IPC分类号： B01J31/24 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00 ,  C07C51/36 ,  C07C53/126 ,  C07C53/128 ,  C07C57/30 ,  C07F9/50

CPC分类号： C07C51/36 ,  C07B53/00 ,  C07F9/5027

摘要： A process for the production of an optically active carboxylic acid (I), which comprises subjecting an olefinic carboxylic acid (II) to asymmetric hydrogenation using a complex as a catalyst consisting of an optically active phosphine (III) and a ruthenium compound.Complex of ##STR1## with a ruthenium compound ##STR2## According to the process of the present invention, optically active carboxylic acids can be produced with high yield.

摘要翻译： 一种制备光学活性羧酸（I）的方法，其包括使用络合物作为由光学活性膦（III）和钌化合物组成的催化剂使烯属羧酸（II）进行不对称氢化。 ＆lt; IMAGE＆gt;与钌化合物的复合物＆lt; IMAGE＆gt;根据本发明的方法，可以高产率制备光学活性羧酸。

公开(公告)号：US5523458A

公开(公告)日：1996-06-04

申请号：US229678

申请日：1994-04-19

申请人： Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi ,  Noboru Sayo ,  Toshiyuki Murayama ,  Noboru Sano ,  Takero Ishizaki

发明人： Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi ,  Noboru Sayo ,  Toshiyuki Murayama ,  Noboru Sano ,  Takero Ishizaki

IPC分类号： B01J31/22 ,  B01J31/24 ,  C07B61/00 ,  C07C215/28 ,  C07C221/00 ,  C07C225/16 ,  C07C231/12 ,  C07C231/18 ,  C07C233/36 ,  C07C233/43 ,  C07C233/78 ,  C07C269/06 ,  C07C271/20 ,  C07C233/01

CPC分类号： C07C221/00 ,  C07C231/12 ,  C07C231/18 ,  C07C233/36 ,  C07C233/78 ,  C07C269/06 ,  C07C271/20

摘要： Disclosed herein is a process for producing a (2S,5S)-2,5-diamino-1,6-diphenyl-3-hexanone derivative represented by the formula (1): ##STR1## wherein R.sup.1 means a lower alkylcarbonyl group, a halogen-substituted lower alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group or a lower alkoxycarbonyl group, and R.sup.2 and R.sup.3 are identical with or different from each other and denote individually an aryl group or an alkoxy-substituted aryl group, which comprises subjecting a (2S)-2,5-diamino-1,6-diphenyl-4-hexen-3-one derivative represented by the formula (2): ##STR2## wherein R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 have the same meaning as defined above, to a hydrogenation reaction in the presence of a transition metal-containing catalyst.

摘要翻译： 本文公开了一种制备由式（1）表示的（2S，5S）-2,5-二氨基-1,6-二苯基-3-己酮衍生物的方法：其中R1表示低级烷基羰基 基团，卤素取代的低级烷基羰基，芳基羰基或低级烷氧基羰基，R 2和R 3彼此相同或不同，分别表示芳基或烷氧基取代的芳基，其包括使（ 2S）-2,5-二氨基-1,6-二苯基-4-己烯-3-酮衍生物：其中R1，R2和R3具有与上述相同的含义。 在含过渡金属的催化剂存在下进行氢化反应。

公开(公告)号：US5581007A

公开(公告)日：1996-12-03

申请号：US609619

申请日：1996-03-01

申请人： Noboru Sayo ,  Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi ,  Yoshifumi Yuasa ,  Tsukasa Sotoguchi

发明人： Noboru Sayo ,  Tetsuro Yamasaki ,  Hidenori Kumobayashi ,  Yoshifumi Yuasa ,  Tsukasa Sotoguchi

IPC分类号： C07D417/12 ,  B01J31/24 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00 ,  C07C69/732 ,  C07C227/04 ,  C07C227/18 ,  C07C227/32 ,  C07C229/34 ,  C07C247/12 ,  C07C271/22 ,  C07F7/08 ,  C07F7/10

CPC分类号： C07C271/22 ,  C07C227/04 ,  C07C227/18 ,  C07C227/32 ,  C07C247/12 ,  C07C69/732 ,  Y02P20/55

摘要： A process for preparing an optically active (2S,3S)-allophenylnorstatin derivative (I) is disclosed, comprising asymmetrically hydrogenating a 4-phenyl-2-halogeno-3-oxobutyric ester (III) in the presence of a ruthenium-phosphine complex to obtain a 4-phenyl-(2S)-halogeno-(3R)-hydroxybutyric ester (IV), epoxidizing the ester (IV) in the presence of a base to obtain a 4-phenyl-(2S,3R)-epoxybutyric ester (V), reacting the ester (V) with a tri(lower alkyl)silylazide or a (lower alkyl)diarylsilylazide in the presence of a Lewis to obtain a (3S)-azido-4-phenyl-(2S)-trisubstituted silyloxybutyric ester (VI), hydrogenolyzing the ester (VI) into a (2S,3S)-allophenylnorstatin derivative (VII), protecting the amino group of the compound (VII), and, if desired, hydrolyzing the compound before or after the amino group protection. Compounds (I) can be obtained at high optical purity safely and in good yield.

摘要翻译： 公开了一种制备光学活性（2S，3S） - 萘基异步抑制素衍生物（I）的方法，包括在钌膦络合物存在下不对称氢化4-苯基-2-卤代-3-氧代丁酸酯（III） 得到4-苯基 - （2S） - 卤素 - （3R） - 羟基丁酸酯（IV），在碱的存在下使酯（Ⅳ）环氧化，得到4-苯基 - （2S，3R） - 环氧丁酸酯 V），在路易斯存在下使酯（V）与三（低级烷基）甲硅烷基叠氮化物或（低级烷基）二芳基甲硅烷基叠氮化物反应，得到（3S） - 叠氮基-4-苯基 - （2S） - 三取代的甲硅烷氧基丁酸酯 （Ⅵ），将酯（Ⅵ）氢解成（2S，3S） - 萘基异步抑制素衍生物（Ⅶ），保护化合物（Ⅶ）的氨基，如果需要，在氨基保护之前或之后水解化合物 。 化合物（I）可以安全且高收率地获得高光学纯度。

公开(公告)号：US5502221A

公开(公告)日：1996-03-26

申请号：US437074

申请日：1995-05-05

申请人： Noboru Sayo ,  Noboru Sano ,  Hidenori Kumobayashi

发明人： Noboru Sayo ,  Noboru Sano ,  Hidenori Kumobayashi

IPC分类号： C07C69/675 ,  C07C227/32 ,  C07C229/28 ,  C07C247/12 ,  C07D303/48 ,  C07D303/38

CPC分类号： C07C227/32 ,  C07C229/28 ,  C07C247/12 ,  C07C69/675 ,  C07D303/48 ,  C07C2101/14

摘要： A process for for producing a (2R,3S)-cyclohexylnorstatine or a salt thereof is disclosed, which comprises the steps of: enantioselectively hydrogenating a 4-cyclohexyl-2-halogeno-3-oxobutyric acid ester in the presence of a ruthenium-phosphine complex to produce a 4-cyclohexyl-2-halogeno-(3R)-hydroxybutyric acid ester (2); epoxidizing the compound (2) in the presence of a base to produce a 4-cyclohexyl-(2S,3R)-epoxybutyric acid ester (3); reacting the compound (3) with a lower trialkylsilyl azide in the presence of a Lewis acid to produce a (3S)-azide-4-cyclohexyl-(2S)-substituted butyric acid ester (4); subjecting the compound (4) to hydrogenolysis to produce a (2S,3S)-cyclohexylnorstatine derivative (5); and inverting the configuration at the 2-position of the compound (5).

公开(公告)号：US4962242A

公开(公告)日：1990-10-09

申请号：US66164

申请日：1987-06-25

申请人： Nobuo Yamada ,  Toshiyuki Takezawa ,  Noboru Sayo ,  Misao Yagi ,  Hidenori Kumobayashi ,  Susumu Akutagawa ,  Hidemasa Takaya ,  Shinichi Inoue ,  Ryoji Noyori

发明人： Nobuo Yamada ,  Toshiyuki Takezawa ,  Noboru Sayo ,  Misao Yagi ,  Hidenori Kumobayashi ,  Susumu Akutagawa ,  Hidemasa Takaya ,  Shinichi Inoue ,  Ryoji Noyori

IPC分类号： C07C29/17

CPC分类号： C07C29/172 ,  C07B2200/07

摘要： A process for producing an optically active alcohol represented by formula (I): ##STR1## wherein R.sub.1 is an alkyl group having from 2 to 11 carbon atoms, an alkenyl group having from 3 to 11 carbon atoms, an alkadienyl group having from 6 to 11 carbon atoms, a cyclohexyl group, an cyclohexylmethyl group, or a cyclohexylethyl group, provided that the olefin in the alkenyl group or alkadienyl group is not conjugated to the olefin at the 2-position thereof; and * means an asymmetric carbon atom,is disclosed, comprising subjecting an olefinic alcohol represented by formula (II): ##STR2## wherein R.sub.1 is the same as defined above to asymmetric hydrogenation in the presence of, as a catalyst, a ruthenium-optically active phosphine complex.According to the process of the invention, the desired optically active alcohols which are useful not only as intermediates for the manufacture of perfumes and vitamin E but also as liquid crystal materials can be produced with high optical purities.

摘要翻译： 一种制备由式（I）表示的光学活性醇的方法：其中R1是具有2至11个碳原子的烷基，具有3至11个碳原子的链烯基，具有 环己基，环己基甲基或环己基乙基，条件是烯基或链二烯基中的烯烃在2-位没有与烯烃共轭; 和*表示不对称碳原子，包括使式（II）表示的烯属醇：其中R 1与上述定义相同，在作为催化剂的存在下进行不对称氢化 钌 - 光学活性膦配合物。 根据本发明的方法，不仅可用于制造香料和维生素E，而且用作液晶材料的中间体所需的光学活性醇可以以高光学纯度生产。

公开(公告)号：US4764629A

公开(公告)日：1988-08-16

申请号：US125280

申请日：1987-11-25

申请人： Noboru Sayo ,  Takanao Taketomi ,  Hidenori Kumobayashi ,  Susumu Akutagawa

发明人： Noboru Sayo ,  Takanao Taketomi ,  Hidenori Kumobayashi ,  Susumu Akutagawa

IPC分类号： B01J31/24 ,  B01J31/00 ,  C07B61/00 ,  C07F15/00

CPC分类号： C07F15/0053

摘要： A ruthenium-phosphine complex represented by formula (I): ##STR1## wherein R represents a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group; S represents a tertiary amine; when y is 0, then x is 2, z is 4, and p is 1; and when y is 1, then x is 1, z is 1, and p is 0. The complex is inexpensive and exhibits excellent performance as a catalyst for various organic syntheses, and particularly asymmetric hydrogenation.

摘要翻译： 由式（I）表示的钌膦络合物：其中R表示氢原子，甲基或甲氧基; S表示叔胺; 当y为0时，x为2，z为4，p为1; 当y为1时，x为1，z为1，p为0.该复合物价格便宜，作为各种有机合成催化剂，特别是不对称氢化，表现出优异的性能。

公开(公告)号：US5442105A

公开(公告)日：1995-08-15

申请号：US175505

申请日：1993-12-30

申请人： Noboru Sayo ,  Noboru Sano ,  Hidenori Kumobayashi

发明人： Noboru Sayo ,  Noboru Sano ,  Hidenori Kumobayashi

IPC分类号： C07C69/675 ,  C07C227/32 ,  C07C229/28 ,  C07C247/12 ,  C07D303/48 ,  C07C61/08

CPC分类号： C07C227/32 ,  C07C229/28 ,  C07C247/12 ,  C07C69/675 ,  C07D303/48 ,  C07C2101/14

摘要： A process for for producing a (2R,3S)-cyclohexylnorstatine or a salt thereof is disclosed, which comprises the steps of: enantioselectively hydrogenating a 4-cyclohexyl-2-halogeno-3-oxobutyric acid ester in the presence of a ruthenium-phosphine complex to produce a 4-cyclohexyl-2-halogeno-(3R)-hydroxybutyric acid ester (2); epoxidizing the compound (2) in the presence of a base to produce a 4-cyclohexyl-(2S,3R)-epoxybutyric acid ester (3); reacting the compound (3) with a lower trialkylsilyl azide in the presence of a Lewis acid to produce a (3S)-azide-4-cyclohexyl-(2S)-substituted butyric acid ester (4); subjecting the compound (4) to hydrogenolysis to produce a (2S,3S)-cyclohexylnorstatine derivative (5); and inverting the configuration at the 2-position of the compound (5).

摘要翻译： 公开了一种制备（2R，3S） - 环己基异腈或其盐的方法，其包括以下步骤：在钌 - 磷化氢存在下对4-选择性氢化4-环己基-2-卤代-3-氧代丁酸酯 复合以制备4-环己基-2-卤代 - （3R） - 羟基丁酸酯（2）; 在碱的存在下使化合物（2）环氧化，得到4-环己基 - （2S，3R） - 环氧丁酸酯（3）; 在路易斯酸存在下使化合物（3）与低级三烷基甲硅烷基叠氮化物反应，得到（3S） - 叠氮-4-环己基 - （2S） - 取代的丁酸酯（4）; 使化合物（4）进行氢解以制备（2S，3S） - 环己基稳定剂衍生物（5）; 并使化合物（5）的2位的构型反转。