公开(公告)号：US5773635A

公开(公告)日：1998-06-30

申请号：US498840

申请日：1995-07-06

申请人： Walter Dobler ,  Wolfgang Krause ,  Joachim Paust ,  Otto Worz ,  Udo Rheude ,  Wolfram Burst ,  Gunter Dauwel ,  Armin Bertram ,  Bernhard Schulz ,  Gunter Wegner ,  Peter Munster ,  Hansgeorg Ernst ,  Arno Kochner ,  Heinz Etzrodt

发明人： Walter Dobler ,  Wolfgang Krause ,  Joachim Paust ,  Otto Worz ,  Udo Rheude ,  Wolfram Burst ,  Gunter Dauwel ,  Armin Bertram ,  Bernhard Schulz ,  Gunter Wegner ,  Peter Munster ,  Hansgeorg Ernst ,  Arno Kochner ,  Heinz Etzrodt

IPC分类号： C07C51/16 ,  C07C403/00 ,  C07C403/20

CPC分类号： C07C403/20 ,  C07C403/16 ,  C07B2200/09 ,  C07C2101/16

摘要： A process for preparing polyenecarbonyl compounds having a high all-E content and their acetals or ketals by aldol condensation or Horner-Emmons reaction comprises carrying out the reaction, for the purposes of the preferred formation of a double bond of E configuration and in order to maintain the E configuration of the double bonds in the stating compounds as completely as possible, in the presence of oxygen or an oxygen-inert gas mixture or nitric oxide or a nitric oxide-inert gas mixture and/or in the presence of specific stable radicals and/or in the presence of quinones or quinone derivatives.

摘要翻译： 通过醛醇缩合或霍纳 - 埃蒙斯反应制备具有高全E含量的多元羰基化合物及其缩醛或缩酮的方法包括进行反应，为了优选形成E构型的双键，为了 在氧气或氧惰性气体混合物或一氧化氮或一氧化氮惰性气体混合物的存在下和/或在特定的稳定基团的存在下，尽可能地完全地保持化合物中双键的E构型 和/或在醌或醌衍生物的存在下。

公开(公告)号：US5717128A

公开(公告)日：1998-02-10

申请号：US535637

申请日：1995-09-28

申请人： Wolfgang Krause ,  Hansgeorg Ernst ,  Joachim Paust ,  Udo Rheude ,  Walter Dobler

发明人： Wolfgang Krause ,  Hansgeorg Ernst ,  Joachim Paust ,  Udo Rheude ,  Walter Dobler

IPC分类号： C07C67/307 ,  C07F9/40 ,  C07C69/65

CPC分类号： C07F9/4015 ,  C07C67/307

摘要： A process for the preparation of alkyl esters of 0,0-dialkyl-4-phosphono-2-methyl-2-butenoic acid containing a high percentage of E isomers, wherein the corresponding alkyl esters of 2-hydroxy-2-methyl-3-butenoic acid are caused to react with PBr.sub.3 or PCl.sub.3 at temperatures ranging from 0.degree. to 80.degree. C. in the absence of pyridine and, if desired, the resulting mixture comprising predominantly alkyl esters of 4-halo-2-methyl-2-butenoic acid is caused to react with trialkyl esters of phosphorous acid at temperatures ranging from 70.degree. to 140.degree. C. The end products are desirable C.sub.5 building blocks for polyene syntheses or preceding stages.

摘要翻译： 一种制备含有高百分比的E异构体的0-二烷基-4-膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸的烷基酯的方法，其中相应的2-羟基-2-甲基-3 在不存在吡啶的情况下，在0℃至80℃的温度范围内引发 - 丁烯酸与PBr 3或PCl 3反应，如果需要，所得混合物主要包含4-卤代-2-甲基-2- 使丁烯酸在70℃至140℃的温度范围内与亚磷酸三烷基酯反应。最终产物是用于多烯合成或先前阶段的所需C5构建块。

公开(公告)号：US5455362A

公开(公告)日：1995-10-03

申请号：US265741

申请日：1994-06-27

申请人： Hansgeorg Ernst ,  Walter Dobler ,  Joachim Paust ,  Udo Rheude

发明人： Hansgeorg Ernst ,  Walter Dobler ,  Joachim Paust ,  Udo Rheude

IPC分类号： C07C41/18 ,  C07C45/45 ,  C07C49/303 ,  C07C403/24 ,  C07D317/46 ,  C07D317/50 ,  C07D317/54 ,  C07D407/06 ,  C07D407/12 ,  C07F9/54 ,  C09B23/10

CPC分类号： C07C403/24 ,  C07C403/04 ,  C07C403/08 ,  C07C403/10 ,  C07D317/46 ,  C07F9/5435 ,  C07F9/5442 ,  C07C2101/16 ,  Y02P20/55

摘要： Compounds of the formula I ##STR1## where R.sup.1 is H or C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl,R.sup.2 is C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl and R.sup.3 is an ether, silyl ether or acetal protective group which can be converted into a hydroxyl group by hydrolysis, in particular one of the radicals ##STR2## and a process for preparing these compounds by reacting an alkenyne of the formula II ##STR3## in an inert solvent in the presence of lithium amide with a cyclohexenone of the formula III ##STR4## and the use of the compounds of the formula I for preparing astaxanthin, are described.

摘要翻译： 其中R 1是H或C 1 -C 4 - 烷基，R 2是C 1 -C 4 - 烷基和R 3是醚的式I化合物（I），甲硅烷基醚或缩醛保护基，其可以通过以下方式转化成羟基： 水解，特别是一个基团“IMAGE”，以及通过在惰性溶剂中在酰胺与式III的环己烯酮的存在下使式II的烯烃（II）反应来制备这些化合物的方法， IMAGE>（III）和使用式I化合物制备虾青素。

公开(公告)号：US5625099A

公开(公告)日：1997-04-29

申请号：US471314

申请日：1995-05-23

申请人： Hansgeorg Ernst ,  Walter Dobler ,  Joachim Paust ,  Udo Rheude

发明人： Hansgeorg Ernst ,  Walter Dobler ,  Joachim Paust ,  Udo Rheude

IPC分类号： C07C41/18 ,  C07C45/45 ,  C07C49/303 ,  C07C403/24 ,  C07D317/46 ,  C07D317/50 ,  C07D317/54 ,  C07D407/06 ,  C07D407/12 ,  C07F9/54 ,  C09B23/10

CPC分类号： C07C403/24 ,  C07C403/04 ,  C07C403/08 ,  C07C403/10 ,  C07D317/46 ,  C07F9/5435 ,  C07F9/5442 ,  C07C2101/16 ,  Y02P20/55

摘要： Abstract of the Disclosure: Compounds of the formula I ##STR1## where R.sup.1 is H or C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl, R.sup.2 is C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl and R.sup.3 is an ether, silyl ether or acetal protective group which can be converted into a hydroxyl group by hydrolysis, in particular one of the radicals ##STR2## and a process for preparing these compounds by reacting an alkenyne of the formula II ##STR3## in an inert solvent in the presence of lithium amide with a cyclohexenone of the formula III ##STR4## and the use of the compounds of the formula I for preparing astaxanthin, are described.

摘要翻译： 本发明摘要：式Ⅰ化合物其中R 1为H或C 1 -C 4烷基，R 2为C 1 -C 4烷基，R 3为醚，可转化的甲硅烷基醚或缩醛保护基 通过水解形成羟基，特别是一个基团，以及通过在惰性溶剂中在酰胺与环己烯酮的存在下使式II的烯键（II）反应来制备这些化合物的方法 描述了式III（III）化合物和式I化合物用于制备虾青素的用途。

公开(公告)号：US4778531A

公开(公告)日：1988-10-18

申请号：US68171

申请日：1987-06-30

申请人： Walter Dobler ,  Hansgeorg Ernst ,  Joachim Paust

发明人： Walter Dobler ,  Hansgeorg Ernst ,  Joachim Paust

IPC分类号： C07B61/00 ,  C07H3/00 ,  C07H3/02 ,  C07H1/00 ,  C13J1/06

CPC分类号： C07H3/02

摘要： Pentoses and hexoses are epimerized by heating sugar dissolved in a solvent in the presence of a molybdenum(VI) compound, by an improved process in which, for the preparation of a sugar having cis OH groups in the 2- or 3-position, of the formula Ia or Ib ##STR1## where R is one of the radicals ##STR2## a homogeneous solution of the corresponding sugar of the formula IIa or IIb ##STR3## is heated to 75.degree.-100.degree. C. in the presence of from 30 to 200 mol %, based on sugar used, of a metal salt of the formula (III)MeX.sub.2 (III)where Me is Mg, Ca, Sr, Ba or Zn and X is Cl or Br, which may or may not contain water of crystallization, and in the presence of from 2 to 20 mol %, based on the sugar used, of a molybdenum(VI) compound.The process is particularly important for the preparation of D-ribose, which is required as an intermediate for vitamin B.sub.2.

摘要翻译： 戊糖和己糖通过加热溶解在钼（VI）化合物存在下的溶剂中的糖进行差向异构化，其中通过改进方法，其中为了制备在2-或3-位具有顺式OH基团的糖， 式Ia或Ib的化合物，其中R是式IIa或IIb的相应糖的均匀溶液之一的基团之一，在30℃的存在下加热至75℃-100℃ （III）的MeX2（III）的金属盐，其中Me是Mg，Ca，Sr，Ba或Zn，X是Cl或Br，其可以含有或可以不含水 的结晶，并且在基于所用糖的2至20摩尔％的存在下，使用钼（VI）化合物。 该方法对于制备作为维生素B2的中间体的D-核糖是特别重要的。

公开(公告)号：US5344995A

公开(公告)日：1994-09-06

申请号：US85903

申请日：1993-07-06

申请人： Wolfgang Krause ,  Joachim Paust ,  Walter Dobler ,  Hagen Jaedicke

发明人： Wolfgang Krause ,  Joachim Paust ,  Walter Dobler ,  Hagen Jaedicke

IPC分类号： C07F9/54 ,  C07D319/06 ,  C07F9/655 ,  C07C43/305 ,  C07C43/313

CPC分类号： C07F9/6552 ,  C07D319/06

摘要： An improved process for preparing cyclic acetals of 3-formyl-2-butenyltriphenylphosphonium chloride by acetalization of 3-formyl-2-butenyl acetate with an aliphatic 1,3-diol, conversion of the resulting 4-acetoxy acetal into the corresponding 4-hydroxy acetal, Vilsmeier chlorination to give the corresponding 4-chloro acetal and subsequent reaction with triphenylphosphine entails carrying out the first 3 steps in an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon or mixture of hydrocarbons with 6-8 carbons and the reaction with triphenylphosphine in an alkanol with 1-3 carbons and/or in aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon with 6-8 carbons or a corresponding mixture of hydrocarbons. The process is particularly advantageous when conversion of the 4-acetoxy acetal into the 4-hydroxy acetal is carried out with an aqueous alkali metal hydroxide solution in the presence of phase-transfer catalysts, and the first three, or all four, reaction stages are carried out in the same C.sub.6 -C.sub.8 -hydrocarbon.

摘要翻译： 通过用脂肪族1,3-二醇缩醛化3-甲酰基-2-丁烯基乙酸酯与3-甲酰基-2-丁烯基三苯基氯化鏻的环状缩醛的改进方法，将得到的4-乙酰氧基缩醛转化为相应的4-羟基 缩醛，Vilsmeier氯化，得到相应的4-氯缩醛，随后与三苯基膦反应需要在脂族或脂环族烃或碳原子数为6〜8的混合物中进行前3个步骤，并与三苯基膦在链烷醇中与1- 3个碳原子和/或具有6-8个碳原子的脂族或脂环族烃或相应的烃混合物。 当在相转移催化剂存在下，用碱金属氢氧化物水溶液进行4-乙酰氧基缩醛转化为4-羟基缩醛时，该方法是特别有利的，而前三个或所有四个反应阶段是 在相同的C6-C8-烃中进行。

公开(公告)号：US4999437A

公开(公告)日：1991-03-12

申请号：US486755

申请日：1990-03-01

申请人： Walter Dobler ,  Joachim Paust ,  Roland Betz

发明人： Walter Dobler ,  Joachim Paust ,  Roland Betz

IPC分类号： C07F9/655

CPC分类号： C07F9/65515

摘要： Ascorbic acid 2-phosphate is prepared by reacting ascorbic acid or an ascorbic acid derivative with POCl.sub.3 in the presence of a tertiary amine in a suitable aqueous solvent at from -10.degree. to 25.degree. C. while maintaining a pH of about 8-13.5 with KOH during the entire phosphorylation reaction and then isolating the ascorbic acid 2-phosphate, by a process in which an aqueous solution of a magnesium compound is added to the reaction mixture obtained in the phosphorylation, without prior treatment with an ion exchanger, until the formation of crystalline KMg PO.sub.4 is complete, the KMgPO.sub.4 which is crystallized out is separated off, the resulting filtrate is evaporated down at a pH of from 6 to 11 and/or from 0.1 to 5 times the amount, based on the evaporated filtrate, of a lower primary alkanol or acetone is added and the stirred mixture is cooled until KCl has completely crystallized out, and the ascorbic acid phosphate is isolated in a conventional manner from the reaction solution obtained by separating off KCl and substantially freed from inorganic salts. It is particularly advantageous if the ascorbic acid 2-phosphate is isolated in the form of the novel potassium magnesium ascorbate 2-phosphate, which is also claimed.The process is particularly advantageous if the ascorbic acid derivative used is 5,6-isopropylideneascorbic acid which has been obtained by reacting ascorbic acid with acetone in the presence of oleum. The process is particularly important for the preparation of L-ascorbic acid 2-phosphate.

摘要翻译： 抗坏血酸2-磷酸酯通过使抗坏血酸或抗坏血酸衍生物与POCl 3在叔胺存在下，在-10℃至25℃的合适的水性溶剂中反应制备，同时保持约8-13.5的pH，同时用 KOH，然后通过将镁化合物的水溶液加入到磷酸化中获得的反应混合物中而不用离子交换剂进行预处理的方法分离出抗坏血酸2-磷酸酯，直到形成 结晶KMg PO4完成后，将结晶出来的KMgPO4分离出来，所得滤液按照蒸发滤液的6至11和/或0.1至5倍的pH蒸发掉， 加入低级主链烷醇或丙酮，将搅拌的混合物冷却直至KCl完全结晶出来，并以常规方式从得到的反应溶液中分离抗坏血酸磷酸酯 通过分离KCl并基本上从无机盐中除去。 特别有利的是，抗坏血酸2-磷酸酯以新的抗坏血酸钾2-磷酸2-钾的形式被分离，这也是要求保护的。 如果所使用的抗坏血酸衍生物是在发烟硫酸存在下使抗坏血酸与丙酮反应获得的5,6-异亚丙基抗坏血酸，该方法是特别有利的。 该方法对于制备L-抗坏血酸2-磷酸酯尤为重要。

公开(公告)号：US5202445A

公开(公告)日：1993-04-13

申请号：US747573

申请日：1991-08-20

申请人： Walter Dobler ,  Hartwig Voss ,  Friedhelm Balkenhohl ,  Joachim Paust

发明人： Walter Dobler ,  Hartwig Voss ,  Friedhelm Balkenhohl ,  Joachim Paust

IPC分类号： C07F9/09 ,  B01D61/44 ,  C07D307/62 ,  C07F9/655

CPC分类号： C07D307/62 ,  C07F9/65515

摘要： Potassium magnesium L-ascorbate 2-phosphate is prepared from an aqueous solution of potassium L-ascorbate 2-phosphate which is highly contaminated with KCl, as is produced in the phosphorylation of 5,6-isopropylidene-L-ascorbic acid, by adding to the solution about 1 equivalent of magnesium ions per equivalent of L-ascorbate 2-phosphate, and subsequently removing the KCl by electrodialysis. The product of this process is a novel salt of L-ascorbic acid 2-phosphate and has very advantageous handling properties.

摘要翻译： 钾抗坏血酸钾2-磷酸盐是由KCl高度污染的L-抗坏血酸钾2-磷酸的水溶液制备的，如在5,6-异亚丙基-L-抗坏血酸的磷酸化中产生的那样，加入到 溶液中约1当量的镁离子/当量的L-抗坏血酸2-磷酸，然后通过电渗析除去KCl。 该方法的产物是L-抗坏血酸2-磷酸的新型盐，具有非常有利的处理性能。

公开(公告)号：US06828468B2

公开(公告)日：2004-12-07

申请号：US10138338

申请日：2002-05-06

申请人： Andreas Ansmann ,  Jochem Henkelmann ,  Alois Kindler ,  Heinz Etzrodt ,  Carsten Oost ,  Susanne Stutz ,  Christian Tragut ,  Bernhard Bockstiegel ,  Klaus Reimer ,  Manfred Stroezel ,  Walter Dobler

发明人： Andreas Ansmann ,  Jochem Henkelmann ,  Alois Kindler ,  Heinz Etzrodt ,  Carsten Oost ,  Susanne Stutz ,  Christian Tragut ,  Bernhard Bockstiegel ,  Klaus Reimer ,  Manfred Stroezel ,  Walter Dobler

IPC分类号： C07C3304

CPC分类号： C07C49/203 ,  B01J23/44 ,  B01J23/50 ,  B01J35/04 ,  B01J35/06 ,  B01J37/0225 ,  C07C29/17 ,  C07C29/42 ,  C07C45/62 ,  C07C45/676 ,  C07C33/02 ,  C07C33/048 ,  C07C49/04

摘要： Higher &agr;,&bgr;-unsaturated alcohols are prepared by monoethynylation of a ketone by the NH3/KOH method, if desired hydrogenation of the acetylene alcohol in the presence of hydrogen over a Pd-containing thin layer catalyst, purifying distillation of the hydrogenation product, preferably in a dividing wall column with recirculation of the unreacted ketone to the ethynylation step, and, if desired, preparation of higher alcohols having in each case 5 more carbon atoms in the chain by reacting the alcohols prepared by monoethynylation and, if desired, partial hydrogenation with alkyl acetoacetates diketene in a Carroll reaction to form ketones and using these as starting materials for the steps ethynylation, optional hydrogenation and fractional distillation.

摘要翻译： 如果需要在氢气存在下在含Pd的薄层催化剂上氢化乙炔醇，纯化氢化产物的蒸馏，优选的是通过NH 3 / KOH方法将酮单异构化制备较高级的α，β-不饱和醇 在具有未反应酮再循环至乙炔化步骤的分隔壁塔中，并且如果需要，通过使通过单异丁烯基化制备的醇和如果需要的话进行部分氢化制备在各种情况下在链中多出5个碳原子的高级醇 在Carroll反应中使用烷基乙酰乙酸酯双烯酮形成酮，并将其用作步骤乙炔化，任选的氢化和分馏的起始原料。

公开(公告)号：US20110196170A1

公开(公告)日：2011-08-11

申请号：US13021173

申请日：2011-02-04

申请人： HANSGEORG ERNST ,  Walter Dobler ,  Andreas Keller ,  Klaus Henrich

发明人： HANSGEORG ERNST ,  Walter Dobler ,  Andreas Keller ,  Klaus Henrich

IPC分类号： C07C67/14

CPC分类号： C07C403/24 ,  C07C2601/16

摘要： The present invention relates to an improved method for producing all-E astaxanthin dimethyldisuccinate of the formula I.

摘要翻译： 本发明涉及一种制备式I的全-E虾青素二甲基丁二酸酯的改进方法。