Abstract:
The invention provides a new method for the preparation of the dimeric Pd(l) tri - terf.-butylphosphine bromide complex, characterized by the chemical formula [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 . The method is based on a comproportionation reaction in which a Pd(ll) compound (= PdBr 2 ) is reacted with a Pd(0) compound (= Pd(P t Bu 3 ) 2 ) in organic solvents to yield the [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 compound having the Pd atoms in the formal oxidation state +l. Unreacted PdBr 2 may be reused in the process. The method is straightforward and applicable for industrial scale production and provides high product yields. Further, a new process for the isomerization of allyl ethers of the general type R 1 -C(O)-O-CH(R 2 )-C(R 3 )=CH 2 employing the compound Pdμ-Br)(P t Bu 3 )] 2 as a catalyst is disclosed.
Abstract translation:本发明提供了制备二元Pd(1)三叔丁基膦溴化物络合物的新方法,其特征在于化学式[Pd(μ-Br)(P t Bu 3)] 2。 该方法基于Pd(II)化合物(= PdBr 2)与Pd(O)化合物(= Pd(P t Bu 3)2)在有机溶剂中反应以产生[Pd(μ- Br)(P t Bu 3)] 2具有形式氧化态的Pd原子的化合物+ 1。 未反应的PdBr2可以在该过程中重复使用。 该方法简单直观,适用于工业规模生产,产品产量高。 此外,使用化合物Pdμ-Br)(P t Bu 3)] 2将通式R 1 -C(O)-O-CH(R 2)-C(R 3)= CH 2)的烯丙基醚异构化的新方法作为 公开了一种催化剂。
Abstract:
Verfahren zur Herstellung von Vinylarenen, Vinylheteroarenen und 1,3-Dienen durch Heck-Olefinierung von Carbonsäureestern, -thioestern oder -amiden mit Olefinen unter Extrusion von Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators. Die Carbonsäurederivate können dabei wahlweise in isolierter Form eingesetzt werden oder im Reaktionsgemisch aus Carbonsäuren erzeugt werden. Dieses Verfahren ermöglicht die einfache Darstellung einer Vielzahl wertvoller Olefine aus einfach darstellbaren und -handhabbaren Carbonsäurederivaten. Die als Nebenprodukt gebildeten Alkohole, Thiole oder Amine können nach bekannten Methoden mit Carbonsäuren erneut in Carbonsäureester, -thioester oder -amide überführt und somit rezykliert werden.
Abstract:
The invention relates to a method for decarboxylating C-C cross-linking by reacting carboxylic salts with carbon electrophiles in the presence of transition metal compounds as catalysts. The method represents a decarboxylating cross-coupling of carboxylic acid salts with carbon electrophiles, wherein the catalyst contains two transition metals and/or transition metal compounds, from which one is present, preferably, in the oxidation step, which are different from each other by one unit, and catalyses a radical decarboxylation which is absorbed during the second oxidation steps, which are different from each other by two units and catalyses the two electron processes of a cross-linking reaction.
Abstract:
A method for the production of N-alkenyl compounds is disclosed, in which N-H compounds are reacted with terminal alkynes in the presence of catalytic amounts of organoruthenium complexes.
Abstract:
Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Umsetzung von Boronsäurederivaten mit Carbonsäureanhydriden in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators. Die Carbonsäureanhydride können dabei wahlweise in isolierter Form eingesetzt werden oder im Reaktionsgemisch aus Carbonsäuren erzeugt werden. Dieses Verfahren ermöglicht die einfache Darstellung einer Vielzahl funktionaliserter Ketone in einem einzigen Reaktionsschritt.
Abstract:
Verfahren zur Herstellung von Vinyl-, Aryl- und Heteroarylessigsäuren und ihrer Derivate durch Umsetzung von Vinyl-, Aryl- bzw. Heteroarylboronsäuren und ihrer Derivate mit α-Halo- oder α-Pseudohaloessigsäuren und ihren Derivaten, welche an 2-Position einen Substituenten aus der Reihe Wasserstoff, Alkyl oder Vinyl-, Aryl- und Heteroaryl tragen, in Gegenwart eines Palladiumkatalysators, eines Base und Wasser. Dieses Verfahren ermöglicht die Darstellung einer Vielzahl funktionaliserter Vinyl-, Aryl- und Heteroarylessigsäuren und ihren Derivaten.
Abstract:
Es wird ein Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-5-fluor-3',4'-dichlorbiphenyl durch decarboxylierende C-C-Verknüpfung beansprucht. Das Verfahren stellt eine decarboxylierende Kreuzkupplung von 2-Nitro-5-fluorbenzoesäuresalzen mit 1-Brom-3,4-dichlorbenzol dar, worin der Katalysator zwei Übergangsmetalle bzw. Übergangsmetallverbindungen enthält, von denen eine bevorzugt in Oxidationsstufen vorliegt, die sich um eine Einheit voneinander unterschieden und somit eine radikalische Decarboxylierung katalysiert, während das zweite bevorzugt Oxidationsstufen annimmt, die sich um zwei Einheiten voneinander unterschieden und somit die Zweielektronenprozesse einer Kreuzkupphingsreaktion katalysiert.
Abstract:
Es wird ein Verfahren zur Herstellung von N-Alkenylverbindungen beansprucht, in welchem N-H-Verbindungen mit terminalen Alkinen in Gegenwart katalytischer Mengen an Rutheniumorganylkomplexen umgesetzt werden.
Abstract:
Amino-substituted heterocycles are disclosed to be suitable nitrogen sources for the osmium catalyzed asymmetric aminohydroxylation of olefins, achieving suprafacial, vicinal addition of a heterocycle moiety and a hydroxyl group. The enantioselectivities are strongly dependent on the nature of the heterocycles and are comparable to those of standard nitrogen sources. Instead of merely providing a route to protected aminoalcohols, the AA can now also be considered as a means to introduce complex substructures to hydrocarbon backbones.
Abstract:
The invention concerns a process for preparing heterocyclic carbenes of general formula (I) in which R1, R2, R3 and R4 are identical or different and mean saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, unsubstituted or substituted Ci-Ci alkyl, C2-C5 alkylidene, C2-C5 alkylidine, C7-C19 aralkyl or C6-C14 alkyl groups, R3 and R4 can also stand for hydrogen or form jointly anellated, substituted or unsubstituted groups with between 3 and 7 carbon atoms and X stands for carbon or nitrogen, R3 being dropped if X is nitrogen. The process is carried out by reacting azolium salts with a deprotonizing reagent in pure liquid ammonia or in pure organic amine or a mixture of liquid ammonia or an organic amine and an organic polar-aprotic solvent. This process enables a plurality of in particular temperature-sensitive carbenes to be produced under mild reaction conditions at temperatures of between -75 and 0°C.