公开(公告)号：US06252095B1

公开(公告)日：2001-06-26

申请号：US09403643

申请日：1999-10-22

申请人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota

发明人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota

IPC分类号： C07D30103

CPC分类号： C07D301/10 ,  B01J21/063 ,  B01J21/08 ,  B01J23/52 ,  B01J31/0274 ,  B01J35/0013 ,  B01J35/002 ,  B01J35/006 ,  B01J37/0215 ,  B01J2231/72

摘要： This invention provides a catalyst for partial oxidation of unsaturated hydrocarbon, characterized in that the catalyst comprises finely divided gold particles immobilized on a titanium-containing oxide and is one subjected to a silylating treatment or a hydrophobilizing treatment. The catalyst of the invention shows little deactivation with time in a reaction for preparing an epoxide from unsaturated hydrocarbon, and can stably retain a high selectivity, a high activity and like excellent catalytic capability for a long term.

摘要翻译： 本发明提供了一种用于不饱和烃部分氧化的催化剂，其特征在于，催化剂包含固定在含钛氧化物上的细碎金颗粒，并进行甲硅烷化处理或疏水化处理。 本发明的催化剂在用于从不饱和烃制备环氧化物的反应中随时间表现出很少的失活，并且可以长期稳定地保持高选择性，高活性和优异的催化能力。

公开(公告)号：US6034028A

公开(公告)日：2000-03-07

申请号：US274116

申请日：1999-03-23

申请人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota

发明人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota

IPC分类号： B01J23/52 ,  B01J23/66 ,  C07C29/50 ,  C07C45/28 ,  C07C45/33 ,  C07C45/34 ,  C07C45/35 ,  C07D301/04 ,  C07D301/10

CPC分类号： C07D301/10 ,  B01J23/52 ,  B01J23/66 ,  C07C29/50 ,  C07C45/33 ,  C07D301/04

摘要： A partially-oxidizing catalyst for hydrocarbon contains gold, titanium oxide and a carrier whose specific surface area is not less than 50 m.sup.2 /g. The carrier is preferably made from silicon oxide and/or aluminum oxide. The content of gold in the catalyst is preferably set in the range of 0.005 to 5% by weight. Further, another partially-oxidizing catalyst for a hydrocarbon contains gold, a titanium-containing metal oxide, and at least one element selected from the group consisting of an alkaline metal, an alkaline-earth metal and thallium. With these compositions, it becomes possible to provide a partially-oxidizing catalyst for a hydrocarbon having superior activity and selectivity in partially oxidizing the hydrocarbon in the presence of hydrogen and oxygen. Moreover, a partially-oxidizing method for a hydrocarbon is used for partially oxidizing the hydrocarbon by using any of the above-mentioned partially-oxidizing catalysts in the presence of hydrogen and oxygen. This method makes it possible to manufacture an epoxide from a hydrocarbon of the olefin family and also to manufacture an alcohol and/or a ketone from a saturated hydrocarbon, with high selectivity and high conversion.

摘要翻译： 烃的部分氧化催化剂含有金，氧化钛和比表面积不小于50m 2 / g的载体。 载体优选由氧化硅和/或氧化铝制成。 催化剂中的金的含量优选设定在0.005〜5重量％的范围内。 此外，烃的另一种部分氧化催化剂含有金，含钛金属氧化物和选自碱金属，碱土金属和铊中的至少一种元素。 利用这些组合物，可以在氢气和氧气存在下部分氧化烃时提供具有优异活性和选择性的烃的部分氧化催化剂。 此外，通过在氢和氧的存在下使用任何上述部分氧化催化剂，使用烃的部分氧化方法来部分氧化烃。 该方法使得可以从烯烃族的烃制造环氧化物，并且以高选择性和高转化率从饱和烃制造醇和/或酮。

公开(公告)号：US5932750A

公开(公告)日：1999-08-03

申请号：US945989

申请日：1997-11-10

申请人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota

发明人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota

IPC分类号： B01J23/52 ,  B01J23/66 ,  C07C29/50 ,  C07C45/28 ,  C07C45/33 ,  C07C45/34 ,  C07C45/35 ,  C07D301/04 ,  C07D301/10

CPC分类号： C07D301/10 ,  B01J23/52 ,  B01J23/66 ,  C07C29/50 ,  C07C45/33 ,  C07D301/04

摘要： A partially-oxidizing catalyst for hydrocarbon contains gold, titanium oxide and a carrier whose specific surface area is not less than 50 m.sup.2 /g. The carrier is preferably made from silicon oxide and/or aluminum oxide. The content of gold in the catalyst is preferably set in the range of 0.005 to 5 % by weight. Further, another partially-oxidizing catalyst for a hydrocarbon contains gold, a titanium-containing metal oxide, and at least one element selected from the group consisting of an alkaline metal, an alkaline-earth metal and thallium. With these compositions, it becomes possible to provide a partially-oxidizing catalyst for a hydrocarbon having superior activity and selectivity in partially oxidizing the hydrocarbon in the presence of hydrogen and oxygen. Moreover, a partially-oxidizing method for a hydrocarbon is used for partially oxidizing the hydrocarbon by using any of the above-mentioned partially-oxidizing catalysts in the presence of hydrogen and oxygen. This method makes it possible to manufacture an epoxide from a hydrocarbon of the olefin family and also to manufacture an alcohol and/or a ketone from a saturated hydrocarbon, with high selectivity and high conversion.

摘要翻译： PCT No.PCT / JP97 / 00869 Sec。 371日期：1997年11月10日 102（e）日期1997年11月10日PCT 1997年3月18日PCT公布。 出版物WO97 / 34692 日期1997年9月25日烃的部分氧化催化剂含有金，氧化钛和比表面积不小于50m 2 / g的载体。 载体优选由氧化硅和/或氧化铝制成。 催化剂中的金的含量优选设定在0.005〜5重量％的范围内。 此外，烃的另一种部分氧化催化剂含有金，含钛金属氧化物和选自碱金属，碱土金属和铊中的至少一种元素。 利用这些组合物，可以在氢气和氧气存在下部分氧化烃时提供具有优异活性和选择性的烃的部分氧化催化剂。 此外，通过在氢和氧的存在下使用任何上述部分氧化催化剂，使用烃的部分氧化方法来部分氧化烃。 该方法使得可以从烯烃族的烃制造环氧化物，并且以高选择性和高转化率从饱和烃制造醇和/或酮。

公开(公告)号：US6124505A

公开(公告)日：2000-09-26

申请号：US181917

申请日：1998-10-29

申请人： Masatake Haruta ,  Yuri Angelov Kalvachev ,  Susumu Tsubota ,  Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada

发明人： Masatake Haruta ,  Yuri Angelov Kalvachev ,  Susumu Tsubota ,  Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada

IPC分类号： B01J23/52 ,  B01J35/00 ,  C06B25/00 ,  C07B61/00 ,  C07C27/00 ,  C07C27/12 ,  C07C29/50 ,  C07C45/33 ,  C07C45/35 ,  C07C45/38 ,  C07C45/39 ,  C07C47/22 ,  C07D301/04 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

CPC分类号： C07D301/10 ,  B01J23/52 ,  B01J35/0013 ,  C06B25/00 ,  C07C29/50 ,  C07C45/33 ,  C07C45/35 ,  C07C45/38 ,  C07C45/39 ,  C07D301/04

摘要： The invention provides a catalyst for partial oxidation of hydrocarbon in the presence of a reducing compound, the catalyst comprising ultra-fine gold particles immobilized on a titanium-containing oxide, and a process for preparing an oxygen-containing organic compound, the process comprising the step of oxidizing hydrocarbon with oxygen in the presence of the above catalyst and a reducing compound.

摘要翻译： 本发明提供了一种用于在还原化合物存在下部分氧化烃的催化剂，该催化剂包含固定在含钛氧化物上的超细金颗粒，以及一种制备含氧有机化合物的方法，该方法包括 在上述催化剂和还原性化合物存在下用氧气氧化烃的步骤。

公开(公告)号：US5623090A

公开(公告)日：1997-04-22

申请号：US547812

申请日：1995-10-25

申请人： Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota ,  Toshio Hayashi

发明人： Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota ,  Toshio Hayashi

IPC分类号： B01J23/52 ,  C07B61/00 ,  C07C27/12 ,  C07C27/14 ,  C07C29/50 ,  C07C31/02 ,  C07C45/33 ,  C07C49/04 ,  C07D301/04 ,  C07D301/10

CPC分类号： C07C29/50 ,  B01J23/52 ,  C07C45/33 ,  C07D301/04 ,  C07D301/10

摘要： An alcohol or a ketone or a mixture thereof is produced from a saturated hydrocarbon or an epoxide is produced from an unsaturated hydrocarbon by passing a mixture comprising of molecular hydrogen, the saturated or unsaturated hydrocarbon and oxygen through a bed of a catalyst comprising a titanium dioxide carrier and ultrafine gold particles deposited on the carrier, thereby effecting the oxidation of the hydrocarbon with oxygen.

摘要翻译： 由饱和烃产生醇或酮或其混合物，或者由不饱和烃生成环氧化物，通过使包含分子氢，饱和或不饱和烃和氧的混合物通过包含二氧化钛的催化剂床 载体和超细金颗粒沉积在载体上，从而用氧气氧化烃。

公开(公告)号：US5929258A

公开(公告)日：1999-07-27

申请号：US996878

申请日：1997-12-23

申请人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta

发明人： Toshio Hayashi ,  Masahiro Wada ,  Masatake Haruta

IPC分类号： B01J23/52 ,  C07D301/04 ,  C07D301/10 ,  C07D301/03

CPC分类号： B01J23/52 ,  C07D301/04 ,  C07D301/10 ,  Y02P20/582

摘要： The method of manufacturing an epoxide according to the present invention includes: a dehydrogenation step 1, in which a gas A containing an alkane is dehydrogenated, producing a gas B which contains an alkene and hydrogen; an epoxidation step 2, in which the gas B is epoxidized by use of a gas C containing oxygen in the presence of a catalyst containing gold, producing a gas D which contains an epoxide and unreacted hydrogen and oxygen; a separation step 3, in which the epoxide is separated from the gas D, leaving a gas E; and an oxygen elimination step 4, in which oxygen and hydrogen contained in the gas E are allowed to react, eliminating the oxygen and leaving a gas F. At least part of the gas F (gas F.sub.1) is recycled by returning it to the dehydrogenation step 1. Hydrogen produced in the dehydrogenation step 1 is consumed in the epoxidation step 2 and the oxygen elimination step 4, and thus does not build up in the system of reaction. Accordingly, it is not necessary to separate or eliminate the hydrogen from the system of reaction. In other words, a method can be provided which is industrially advantageous for continuously producing an epoxide from an alkane.

摘要翻译： 根据本发明的环氧化物的制造方法包括：脱氢步骤1，其中含有烷烃的气体A脱氢，产生含有烯烃和氢气的气体B; 环氧化步骤2，其中气体B在含有催化剂的存在下使用含氧的气体C进行环氧化，产生含有环氧化物和未反应的氢和氧的气体D; 分离步骤3，其中环氧化物与气体D分离，留下气体E; 和氧气消除步骤4，其中使气体E中所含的氧气和氢气发生反应，消除氧气并留下气体F.至少部分气体F（气体F1）通过将其返回脱氢而再循环 在脱氢步骤1中产生的氢在环氧化步骤2和氧消除步骤4中消耗，因此不会在反应体系中积聚。 因此，不需要从反应体系中分离或除去氢。 换句话说，可以提供一种工业上有利于从烷烃连续生产环氧化物的方法。

公开(公告)号：US5051394A

公开(公告)日：1991-09-24

申请号：US484238

申请日：1990-02-26

申请人： Masatake Haruta ,  Tetsuhiko Kobayashi ,  Susumu Tsubota ,  Yoshiko Nakahara

发明人： Masatake Haruta ,  Tetsuhiko Kobayashi ,  Susumu Tsubota ,  Yoshiko Nakahara

IPC分类号： C01B13/36 ,  B01J23/66 ,  C01F7/34 ,  C01G7/00 ,  C01G9/02 ,  C01G19/02 ,  C01G23/053 ,  C07C55/06 ,  C07C55/08 ,  C07C55/10 ,  C07C55/12 ,  C07C57/145 ,  C07C59/06 ,  C07C59/08 ,  C07C59/245 ,  C07C59/255 ,  C07C59/265

CPC分类号： C07C59/245 ,  B01J23/66 ,  C07C55/06 ,  C07C55/08 ,  C07C55/10 ,  C07C55/12 ,  C07C57/145 ,  C07C59/06 ,  C07C59/08 ,  C07C59/255 ,  C07C59/265

摘要： An ultra-fine gold particle-immobilized oxide is produced by a method which comprises adding an alkali compound to an aqueous solution containing a gold compound and a water-soluble metal salt thereby giving rise to a coprecipitate in the aqueous solution, separating the coprecipitate from the aqueous solution, and calcining the separated coprecipitate. This method is characterized by allowing the presence of a carboxylic acid or a carboxylate in the aqueous solution from the beginning or after the occurrence of the coprecipitate.

摘要翻译： 通过包括向含有金化合物和水溶性金属盐的水溶液中加入碱性化合物，从而在水溶液中引起共沉淀物的方法制备超细金颗粒固定氧化物，将共沉淀物从 水溶液，并煅烧分离的共沉淀物。 该方法的特征在于从共沉淀物的开始或发生之后，在水溶液中存在羧酸或羧酸盐。

公开(公告)号：US4937219A

公开(公告)日：1990-06-26

申请号：US247651

申请日：1988-09-22

申请人： Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota ,  Tetsuhiko Kobayashi ,  Yoshiko Nakahara

发明人： Masatake Haruta ,  Susumu Tsubota ,  Tetsuhiko Kobayashi ,  Yoshiko Nakahara

IPC分类号： B01D53/86 ,  B01J23/66 ,  B01J27/232 ,  B01J35/02 ,  B01J37/03 ,  C01F5/02 ,  C01F5/24 ,  C01F11/02 ,  C01G23/00 ,  G01N27/16

CPC分类号： B01J37/031 ,  B01D53/8628 ,  B01D53/864 ,  B01J23/66 ,  B01J27/232 ,  G01N27/16

摘要： An ultra-fine gold particle-immobilized alkaline earth metal compound having ultra-fine gold particles immobilized on an alkaline earth metal compound is useful as a catalyst or as an inflammable gas sensor. This compound is produced by (1) adding an aqueous solution of a gold compound dropwise to an aqueous solution containing an alkaline earth metal compound and having a pH value kept in the range of 7 to 11 thereby inducing immobilization of gold hydroxide on the compound, separating from the solution the gold hydroxide-immobilized compound, and calcining the separated compound at a temperature in the range of 80.degree. to 800.degree. C., (2) by adding a reducing agent to an aqueous solution of an alkaline earth metal having a gold compound dissolved therein, (3) by adding carbon dioxide gas or an acidic aqueous solution to an aqueous solution containing a gold compound and an alkaline earth metal compound thereby inducing immobilization of gold hydroxide on the alkaline earth metal compound, separating from the solution the gold hydroxide-immobilized compound, and calcining the separated compound at a temperature in the range of 100.degree. to 800.degree. C., or (4) by coprecipitating a gold compound and an alkaline earth metal and calcining the coprecipitate at a temperature in the range of 80.degree. to 800.degree. C.

摘要翻译： 具有固定在碱土金属化合物上的超细金粒子的超细金粒子固定碱土金属化合物可用作催化剂或可燃性气体传感器。 该化合物通过（1）将金化合物的水溶液滴加到含有碱土金属化合物的水溶液中并且将pH值保持在7〜11的范围内，从而引发金氢氧化物固定在化合物上， 从金属氢氧化物固定化合物溶液中分离，并在80〜800℃的温度范围内煅烧分离出的化合物，（2）通过向碱土金属的水溶液中加入还原剂 金化合物溶解在其中，（3）通过将二氧化碳气体或酸性水溶液加入到含有金化合物和碱土金属化合物的水溶液中，从而导致氢氧化物固定在碱土金属化合物上，与溶液分离 金氢氧化物固定化合物，并在100-800℃的温度下煅烧分离的化合物，或（4）通过共沉淀金化合物 和碱土金属，并在80至800℃的温度下煅烧共沉淀物。

公开(公告)号：US20080008639A1

公开(公告)日：2008-01-10

申请号：US11628799

申请日：2005-05-17

申请人： Hiroaki Sakurai ,  Susumu Tsubota ,  Masatake Haruta ,  Masato Kiuchi

发明人： Hiroaki Sakurai ,  Susumu Tsubota ,  Masatake Haruta ,  Masato Kiuchi

IPC分类号： B01D53/86 ,  B01J23/52 ,  B01J29/12

CPC分类号： B01D53/864 ,  B01D2255/106 ,  B01D2257/502 ,  B01J21/06 ,  B01J21/063 ,  B01J23/52 ,  B01J35/0013 ,  B01J37/03 ,  Y10T428/24 ,  Y10T428/24149

摘要： The present invention provides a method for effectively suppressing the deactivation of a gold nanoparticle catalyst by removing both carbon dioxide and water from a gas to be treated, thereby effectively removing carbon monoxide over a long period of time. The present invention relates to a catalyst for removing carbon monoxide having a carbon dioxide and water remover and a gold nanoparticle catalyst in which gold particles with an average particle diameter of 25 nm or less are supported on a metal oxide; and a method for removing carbon monoxide from a gas containing carbon monoxide, having a step of treating a gas containing carbon monoxide with the carbon dioxide and water remover and the gold nanoparticle catalyst in which gold particles with an average particle diameter of 25 nm or less are supported on a metal oxide.

摘要翻译： 本发明提供了一种通过从被处理气体中除去二氧化碳和水来有效地抑制金纳米颗粒催化剂失活的方法，从而有效地长时间地除去一氧化碳。 本发明涉及一种除去二氧化碳和除水剂的一氧化碳的催化剂和金纳米颗粒催化剂，其中平均粒径为25nm以下的金颗粒负载在金属氧化物上; 以及从含有一氧化碳的气体中除去一氧化碳的方法，其具有通过二氧化碳和除水剂处理含有一氧化碳的气体的步骤和金纳米颗粒催化剂，其中平均粒径为25nm以下的金颗粒 负载在金属氧化物上。

公开(公告)号：US5506273A

公开(公告)日：1996-04-09

申请号：US263234

申请日：1994-06-21

申请人： Masatake Haruta ,  Hiroaki Sakurai ,  Tetsuhiko Kobayashi ,  Susumu Tsubota ,  Atsushi Ueda ,  Masanori Ando

发明人： Masatake Haruta ,  Hiroaki Sakurai ,  Tetsuhiko Kobayashi ,  Susumu Tsubota ,  Atsushi Ueda ,  Masanori Ando

IPC分类号： B01J23/52 ,  B01J23/54 ,  B01J23/89 ,  C07C29/154 ,  C07C29/156 ,  C07C27/06

CPC分类号： C07C29/154 ,  B01J23/52 ,  B01J23/54 ,  B01J23/89 ,  C07C29/156 ,  Y02P20/52

摘要： A catalyst for the hydrogenation of CO and CO.sub.2 consists essentially of a metal oxide and gold. Synthesis of methanol and hydrocarbons by hydrogenation of CO and CO.sub.2 comprises establishing contact between a gaseous mass consisting of CO, CO.sub.2, and hydrogen and a catalyst consisting essentially of a metal oxide and gold.

摘要翻译： CO和CO 2的氢化催化剂主要由金属氧化物和金组成。 通过CO和CO 2的氢化合成甲醇和烃包括建立由CO，CO 2和氢组成的气体物质和基本上由金属氧化物和金组成的催化剂之间的接触。