公开(公告)号：CN118184585A

公开(公告)日：2024-06-14

申请号：CN202410309639.1

申请日：2024-03-19

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  施敏旭 ,  王天宇 ,  汪露

IPC分类号： C07D235/06 ,  C07D471/04 ,  C07D487/04 ,  C07D405/04 ,  C07D409/04 ,  C07D401/04 ,  C07D403/04

摘要： 本发明公开了一类芳香杂环氮自由基介导的芳环碳氢胺化反应方法，包括：式(I)所示的芳香杂环氮自由基前体在光敏剂、有机溶剂、添加剂、光照条件下产生芳香杂环氮自由基；芳香杂环氮自由基与式(II)所示的芳烃化合物反应，得到如式(III)所示的芳环碳氢胺化的产物；X为碳或氮，Y为碳或氮，X和Y不同时为碳；R1、R2、R3各自独立地选自氢、卤素、C1‑C6烷基、烯基、芳基、杂芳基；R4选自氢、卤素、取代或为取代的C1‑C6烷基、芳基、杂芳基；Ar1环为取代或未取代的苯环，或不存在；Ar2为具有芳环结构的化合物；Z‑为抗衡离子，选自四氟硼酸根、三氟甲磺酸根、六氟磷酸根、氯、溴、硝酸根、硫酸根。本发明反应高效，条件温和，可快速实现芳环碳氢胺化。#imgabs0#

公开(公告)号：CN118026886A

公开(公告)日：2024-05-14

申请号：CN202311807786.3

申请日：2023-12-26

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  范巍泰 ,  崔宇昂 ,  陈逸洲

IPC分类号： C07C251/24 ,  C07C249/02 ,  C07D333/24 ,  C07C227/18 ,  C07C229/20 ,  C07C229/28 ,  C07C229/34 ,  C07C315/00 ,  C07C317/48 ,  C07D317/62 ,  C07D213/71 ,  C07F9/53 ,  C07F9/6553 ,  C07D307/88 ,  C07C253/30 ,  C07C255/58 ,  C07D213/55 ,  C07D215/12

摘要： 本发明公开了一类亚胺化合物及其制备方法以及以亚胺化合物为底物合成多种官能团化的β‑氨基酸酯的方法，包括将式(I)所示的亚胺化合物与式(II)、式(III)、式(IV)或式(V)所示的自由基前体溶于有机溶剂中，在光敏剂、碱和光照作用下，在惰性气氛中进行光催化反应，反应结束后对反应体系进行分离纯化，得中间体；对中间体进行酸化，即得式(VI)、式(VII)、式(VIII)或式(IX)所示的β‑氨基酸酯。本发明的合成方法具有反应机制新颖、起始原料简单易得、反应条件温和、底物适用性广等优点，符合发展绿色环境友好化学的要求。#imgabs0#

公开(公告)号：CN117700456A

公开(公告)日：2024-03-15

申请号：CN202310602778.9

申请日：2023-05-26

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  陈小平 ,  陈明烁 ,  尚睿

IPC分类号： C07F9/50 ,  C07F9/572 ,  B01J31/02 ,  B01J35/39 ,  C07C17/266 ,  C07C22/08 ,  C07C209/68 ,  C07C211/56 ,  C07C211/52 ,  C07C211/29 ,  C07C231/12 ,  C07C233/15 ,  C07C41/30 ,  C07C43/225 ,  C07C43/29 ,  C07C29/32 ,  C07C33/50 ,  C07D207/325 ,  C07D213/26 ,  C07D209/08 ,  C07D213/64 ,  C07D213/73 ,  C07D213/30 ,  C07D205/04 ,  C07D295/205 ,  C07D211/58 ,  C07H15/203 ,  C07H1/00 ,  C07D279/28 ,  C07C213/08 ,  C07C217/48

摘要： 本发明提供了芳基胺光催化剂及其制备方法、脱氟单桥环螺桨烷化合物、制备方法以及其应用，包括提供了一系列芳胺光催化剂；提供了一系列[n.1.1.01,n+2]桥环分子；所述的一系列芳胺催化剂在[n.1.1.01,n+2]桥环分子、碱、氢供体和有机溶剂的存在下，通过光催化活化全氟烷基化合物，经过脱氟反应加成至一系列[n.1.1.01,n+2]桥环分子分子，随后经过氢供体淬灭，形成了脱氟桥环烷基化产物。本发明通过脱氟形成的自由基与高张力的邻桥环化合物反应形成的二氟甲基桥环化合物，结构新颖，其中桥环结构是药物分子中苯环结构的电子等排体，有望在药物分子的修饰优化中等到广泛的应用，提高药物分子的筛选效率，得到各项性质更加优秀的药物分子。

公开(公告)号：CN117624260A

公开(公告)日：2024-03-01

申请号：CN202311551803.1

申请日：2023-11-21

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  陈小平 ,  曹申

IPC分类号： C07H1/00 ,  C07H13/08 ,  C07H15/04 ,  C07H15/18 ,  C07H15/207 ,  C07H15/203 ,  C07H15/26 ,  C07H17/04 ,  C07J17/00 ,  C07H23/00 ,  C07D309/10

摘要： 本发明提供2‑脱氧‑2‑三氟甲基取代的糖基邻炔基苯甲酸酯类化合物、制备方法及应用，以各类糖烯作为原料，在过氧叔丁醇/碘化亚铜存在的条件下，氧化三氟甲基亚磺酸钠产生三氟甲基自由基，于室温条件下对不同糖型的糖烯进行加成，高效得到2‑脱氧‑2‑三氟甲基取代的糖基半缩醛；将得到的糖基半缩醛与邻炔基苯甲酸酯经过缩合反应得到2‑脱氧‑2‑三氟甲基取代的糖基邻炔基苯甲酸酯给体。以及所述糖基给体与各类羟基或烯醇硅醚类化合物在金催化条件下进行糖苷化反应，高效制备一系列三氟甲基修饰的氧苷或碳苷类寡糖衍生物。本发明一系列三氟甲基修饰的氧苷或碳苷类寡糖衍生物的合成方法。具有给体稳定易保存、促进条件催化量、产率高、实验操作简单等特点。

公开(公告)号：CN118026995A

公开(公告)日：2024-05-14

申请号：CN202311836345.6

申请日：2023-12-28

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  占贝贝 ,  张博一 ,  杨鸿向

IPC分类号： C07D401/04 ,  C07D401/14 ,  C07D309/06 ,  C07B37/04 ,  C07B61/00 ,  C07C45/68 ,  C07C49/792 ,  C07C49/84 ,  C07D211/32 ,  C07D205/04 ,  C07C67/343 ,  C07C69/738 ,  C07D309/04

摘要： 本发明公开了一种二氢三氮唑芳构化前体、制备方法以及该二氢三氮唑芳构化前体在酮的脱酰芳基化中的应该，该应用包括：(1)将酮和2‑吡啶基腙酰胺溶于溶剂中，再加入活化添加剂，惰性气体气氛围下加热活化反应，得到二氢三氮唑芳构化前体；(2)步骤(1)的产物经过或不经过纯化，与芳基卤代物混合，在光催化剂、镍催化剂、碱、溶剂和光照条件下进行光催化反应，得到酮的脱酰芳基化产物。本发明的酮的脱酰芳基化反应方法具有原料简单易得、反应条件温和、底物适用性广等优点，符合发展绿色环境友好化学的要求。

公开(公告)号：CN118026957A

公开(公告)日：2024-05-14

申请号：CN202410093803.X

申请日：2024-01-23

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  李志斌 ,  尉凯航

IPC分类号： C07D295/073 ,  C07D211/46 ,  C07D209/08 ,  C07D213/64 ,  C07D213/643 ,  C07J43/00 ,  C07H15/26 ,  C07H1/00 ,  C07D205/04 ,  C07D213/76 ,  C07D211/56 ,  C07D213/55 ,  C07C209/60 ,  C07C211/29 ,  C07D451/06 ,  C07C231/12 ,  C07C233/43

摘要： 本发明公开了一类芳香三氟烷基化合物、共轭烯烃以及亲核试剂的三组分偶联方法，在室温惰性气氛下，芳香三氟烷基化合物在钯催化剂、膦配体、有机溶剂、碱、光照条件下产生芳香二氟烷基‑钯络合物；芳香二氟烷基‑钯络合物与共轭烯烃进行加成，再与胺或1,3‑二羰基化合物进行加成，得到二氟烷基官能团化产物。本发明的方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和以及底物适用性广等优点，符合绿色化学的发展要求，有望在药物分子或天然产物分子的修饰中得到广泛应用。

公开(公告)号：CN118580159A

公开(公告)日：2024-09-03

申请号：CN202410630509.8

申请日：2024-05-21

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  范巍泰 ,  崔宇昂

IPC分类号： C07C251/24 ,  C07C249/02 ,  C07D333/24 ,  C07D473/00 ,  C07D213/55 ,  C07D239/26 ,  C07D231/12 ,  C07D221/10

摘要： 本发明公开了一类结构如式(I)所示的亚胺化合物及其制备方法，还公开了氮杂环芳烃修饰的β‑氨基酸酯的合成方法，包括将式(I)所示的亚胺化合物与式(II)所示的含氮杂环化合物在过渡金属催化剂、配体、碱、有机溶剂作用下，在氮气环境中进行热催化反应，反应结束后对反应体系进行分离纯化，得中间产物体；再对中间体进行酸化处理，即得式(III)所示的氮杂环芳烃修饰的β‑氨基酸酯盐酸盐。本发明的合成方法具有原料简单易得、底物范围广、官能团兼容性强、操作简单等优点，为广泛且快速的构建新型β‑氨基酸衍生物提供了新的思路。#imgabs0#

公开(公告)号：CN118206514A

公开(公告)日：2024-06-18

申请号：CN202410319453.4

申请日：2024-03-20

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  占贝贝 ,  尉凯航

IPC分类号： C07D309/04 ,  C07D309/06 ,  C07D405/04 ,  C07D405/06 ,  C07D209/48 ,  C07D401/04 ,  C07C69/65 ,  C07C67/343

摘要： 本发明公开了一种可见光诱导酮的脱酰化制备烯烃的反应方法，包括：(1)将酮和2‑吡啶基腙酰胺溶于溶剂中，再加入活化添加剂，在惰性气体气氛下加热进行活化反应，得到二氢三氮唑芳构化前体；(2)将步骤(1)的产物经过或不经过纯化，与烯烃混合，在光催化剂、钴催化剂、碱、添加剂、溶剂和光照条件下进行光催化反应，得到酮的脱酰化烯烃产物。本发明的酮的脱酰化制备烯烃的反应方法具有原料简单易得、反应条件温和、底物适用性广等优点，符合发展绿色环境友好化学的要求。

公开(公告)号：CN118184728A

公开(公告)日：2024-06-14

申请号：CN202410364143.4

申请日：2024-03-28

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  汪露 ,  陈小平 ,  杨鸿向

IPC分类号： C07K1/107

摘要： 本发明公开了一种选择性修饰多肽或蛋白赖氨酸的方法，包括以下步骤：(1)通过氧化剂将多肽或蛋白中赖氨酸的e‑氨基氧化成醛基；(2)对氧化得到的醛基进行转化，实现对多肽或蛋白赖氨酸的选择性修饰。本发明的方法选择性地将赖氨酸e‑氨基的反应性进行极性反转，可以进行已有方法难以实现的赖氨酸修饰。

公开(公告)号：CN117384132A

公开(公告)日：2024-01-12

申请号：CN202310975456.9

申请日：2023-08-03

申请人： 国科大杭州高等研究院

发明人： 张夏衡 ,  汪露 ,  施敏旭

IPC分类号： C07D401/04 ,  C07D417/14 ,  C07B61/00 ,  C07D261/20 ,  C07D261/08 ,  C07D263/56 ,  C07D249/18 ,  C07D249/08 ,  C07D231/12 ,  C07D235/06 ,  C07D231/56 ,  C07D249/04 ,  C07J43/00

摘要： 本发明提供了一类吡啶盐类型芳香杂环氮自由基前体及其制备方法与应用。本发明进一步提供了一类芳香杂环氮自由基介导的烯烃官能团化方法，所述氮杂芳环吡啶盐在光敏剂、添加剂、淬灭剂和有机溶剂的存在下，通过光催化活化产生芳香杂环氮自由基，对烯烃加成，然后被不同的淬灭剂淬灭，得到烯烃官能团化产物。本发明的方法具有原料简单易得、反应条件温和、底物适用性广等优点，符合发展绿色环境友好化学的要求，有望在药物分子的修饰中得到广泛应用。