公开(公告)号：CN103429580B

公开(公告)日：2015-07-22

申请号：CN201080009615.0

申请日：2010-02-22

Applicant: 国立大学法人东京工业大学 ,  中央硝子株式会社

Inventor： 三上幸一 ,  相川光介 ,  会田淳平 ,  石井章央 ,  加藤美杉 ,  增田隆司

IPC: C07D305/08 ,  B01J31/22 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07D305/04 ,  B01J31/223 ,  B01J31/2409 ,  B01J2231/32 ,  B01J2531/0266 ,  B01J2531/46 ,  B01J2531/824 ,  C07B53/00 ,  C07D305/08

Abstract: 通过使含氟α-酮酯与酰基烯基醚在“具有光学活性配体的过渡金属络合物”的存在下反应，可以制造能成为重要的医药/农药中间体的光学活性含氟氧杂环丁烷。该方法是催化不对称合成法，不需要化学计量的手性源，特别是，通过在高的基质浓度下(反应溶剂的用量少)、或者不存在反应溶剂下(纯态)进行反应，可以使不对称催化剂的用量急剧降低。而且，可以收率良好地得到光学纯度极高的目标光学活性含氟氧杂环丁烷，得到几乎不含难以分离的杂质的化学纯度高的产物。

公开(公告)号：CN103328439B

公开(公告)日：2015-01-28

申请号：CN201280006135.8

申请日：2012-01-19

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  鹤田英之 ,  名仓裕力 ,  浊川泰子

IPC: C07C303/40 ,  C07C209/62 ,  C07C211/15 ,  C07C311/16 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C303/38 ,  C07C209/62 ,  C07C303/40 ,  Y02P20/55 ,  C07C311/17 ,  C07C311/16 ,  C07C211/15

Abstract: 本发明通过对氨基醇类的氨基用硝基苯磺酰基保护（氨基保护工序）而变换成氨基醇类保护体；通过使该氨基醇类保护体在有机碱的存在下与硫酰氟（SO2F2）反应（脱羟基氟化工序）而变换成氟代胺类保护体；通过将该氟代胺类保护体的氨基的保护基脱保护（脱保护工序），可以制造氟代胺类。硝基苯磺酰基高度满足作为本发明的氨基的保护基的特征，能够以高纯度收率良好地获得目标物氟代胺类。

公开(公告)号：CN102046573B

公开(公告)日：2014-12-10

申请号：CN200980119716.0

申请日：2009-05-14

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  安本学

IPC: C07C41/22 ,  C07C43/12 ,  C07C43/17 ,  C07C67/307 ,  C07C69/708

CPC classification number: C07C41/22 ,  C07C67/307 ,  C07C43/12 ,  C07C43/17 ,  C07C69/708

Abstract: 通过使卤代半缩醛类(或该二聚体)在有机碱的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应，能够制造卤代α-氟醚类(或该二聚体)。优选的是，存在“有机碱与氟化氢的盐或络合物”而进行反应，从而非常良好地进行目标脱羟基氟化反应。更优选的是，通过使用能够由三氟乙醛(fluoral)或3，3，3-三氟丙酮酸酯类制备的卤代半缩醛类作为起始底物，从而能够在工业上以高选择性且良好的收率制造产业上重要的卤代α-氟醚类。

公开(公告)号：CN101977890B

公开(公告)日：2014-01-01

申请号：CN200980110248.0

申请日：2009-01-27

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  山崎贵子 ,  安本学

IPC: C07C249/02 ,  C07C209/62 ,  C07C211/15 ,  C07C251/24 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C209/62 ,  C07C211/15 ,  C07C249/02 ,  C07C251/24

Abstract: 本发明公开了一种制造光学活性氟胺类保护体的方法，该方法包括如下步骤：使光学活性羟胺类亚胺保护体、光学活性羟胺类噁唑烷保护体、或该光学活性羟胺类亚胺保护体与光学活性羟胺类噁唑烷保护体的混合物在碳原子数7～18的叔胺类(氨的3个氢原子全部被烷基取代的胺)的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应。通过使该光学活性氟胺类保护体在酸性条件下水解，能够制造光学活性氟胺类。

公开(公告)号：CN101484405B

公开(公告)日：2012-11-14

申请号：CN200780024832.5

申请日：2007-06-25

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  大塚隆史 ,  安本学 ,  鹤田英之 ,  伊野宫宪人 ,  植田浩司 ,  茂木香织

IPC: C07B39/00 ,  C07C17/16 ,  C07C19/08 ,  C07C67/307 ,  C07C69/63 ,  C07D207/16 ,  C07D209/48 ,  C07H19/09 ,  C07B55/00

CPC classification number: C07B39/00 ,  C07B55/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C17/16 ,  C07C67/307 ,  C07D207/16 ,  C07D209/48 ,  C07D405/04 ,  C07H19/09 ,  C07C19/08 ,  C07C69/63

Abstract: 一种新的有用的脱羟基氟化剂，其包含硫酰氟(SO2F2)和分子内不含游离羟基的有机碱。用所述脱羟基氟化剂，即使大规模地也能够有利地生产光学活性氟化衍生物，例如4-氟代脯氨酸衍生物、2-脱氧-2-氟代尿苷衍生物、光学活性α-氟代羧酸酯衍生物和一氟代甲基衍生物，而不需要使用不期望大规模使用的任何全氟烷基磺酰氟，所述光学活性氟化衍生物为医药和农药的重要中间体。

公开(公告)号：CN100422138C

公开(公告)日：2008-10-01

申请号：CN200480022700.5

申请日：2004-06-08

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  栗山克 ,  安本学 ,  金井正富 ,  伊野宫宪人 ,  大塚隆史 ,  植田浩司

IPC: C07C209/52 ,  C07C209/62 ,  C07C211/15 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C209/62 ,  C07B2200/07 ,  C07C209/52 ,  C07C211/15 ,  C07C249/02 ,  C07C251/08

Abstract: 生产由式[3]代表的旋光活性1-烷基-取代的2，2，2-三氟乙基胺或该化合物的盐的方法(式中R代表C1-6烷基，*表示不对称的碳)。这些化合物是重要的医药和农业化学品的中间体。该方法包含在氢气氛中借助包含VIII族金属的催化剂不对称还原由式[1]代表的旋光活性亚胺，以转化为由式[2]代表的旋光活性仲胺，再使该仲胺或其盐进行氢解，生成目标化合物。

公开(公告)号：CN1930115A

公开(公告)日：2007-03-14

申请号：CN200580007210.2

申请日：2005-02-21

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  金井正富 ,  栗山克 ,  安本学 ,  伊野宫宪人 ,  大塚隆史 ,  须藤胜秀 ,  植田浩司

IPC: C07C209/62 ,  C07C209/52 ,  C07C211/29 ,  C07C249/02 ,  C07C251/24 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C251/24 ,  C07C209/52 ,  C07C209/62 ,  C07C211/29 ,  C07C249/02

Abstract: 本发明涉及用通式[1]表示的光学活性仲胺或其盐，在VIII族过渡金属催化剂存在下，通过氢解而制成以通式[2]表示的光学活性1－芳基－2－氟取代乙胺类或其盐的方法。[式[1]中，Ar表示芳基，n表示1或2的整数，*表示不对称碳原子式[2]中，Ar表示芳基，n表示1或2的整数，*表示不对称碳原子]。

公开(公告)号：CN1795200A

公开(公告)日：2006-06-28

申请号：CN200480014679.4

申请日：2004-04-09

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  大塚隆史 ,  金井正富 ,  栗山克 ,  安本学 ,  伊野宫宪人 ,  植田浩司

IPC: C07H19/067

CPC classification number: C07H19/067 ,  Y02P20/55

Abstract: 3′，5′－羟基－保护形式的1－D－阿拉伯呋喃糖基尿嘧啶，在有机碱的存在下，与三氟甲磺酰化试剂反应，转化为2′－三氟甲磺酸盐形式，然后使其与包含“由有机碱和氢氟酸形成的盐或复合物”的氟化剂反应，以制备3′，5′－羟基－保护形式的2′－脱氧－2′－氟尿苷。可进一步使去保护试剂在其上起作用以得到2′－脱氧－2′－氟尿苷。获得的2′－脱氧－2′－氟尿苷可以有效地用下列方式纯化：暂时将其转化为3′，5′－二乙酰基的形式，将3′，5′－二乙酰基形式重结晶，然后将其脱乙酰化。由此，可以制备高纯度2′－脱氧－2′－氟尿苷。

公开(公告)号：CN105026382A

公开(公告)日：2015-11-04

申请号：CN201480011347.4

申请日：2014-02-26

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 安本学 ,  冈本隆一 ,  名仓裕力 ,  鹤田英之 ,  石井章央

IPC: C07D307/33

CPC classification number: C07D307/33

Abstract: 根据本发明，将包含(2R)-2-氟-2-C-甲基-D-核糖酸-γ-内酯前体的非对映异构体混合物在酸性条件下进行脱保护，接着使其内酯化，从而得到二羟基内酯的非对映异构体混合物，接着将该混合物重结晶纯化，从而可以得到高纯度的(2R)-2-氟-2-C-甲基-D-核糖酸-γ-内酯。另外，对所得(2R)-2-氟-2-C-甲基-D-核糖酸-γ-内酯进行酰化反应，从而可以收率良好地得到(2R)-2-氟-2-C-甲基-D-核糖酸-γ-内酯类。

公开(公告)号：CN102203051B

公开(公告)日：2015-06-24

申请号：CN200980144037.9

申请日：2009-10-22

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  安本学

IPC: C07C67/343 ,  C07B53/00 ,  C07B55/00 ,  C07C69/612 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07B53/00 ,  C07B55/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C67/343 ,  C07C303/24 ,  C07C69/612 ,  C07C305/26

Abstract: 通过使α-羟基酯类的氟代硫酸酯在锌催化剂的存在下与格氏试剂反应，从而可以制造α-取代酯类。新发现了：采用适于大规模生产的氟代硫酸酯也能够良好地进行以往原料基质限于昂贵的三氟甲磺酸酯的反应。另外，通过使用光学纯度高的该氟代硫酸酯，从而可以以高的光学纯度来获得立体化学转化了的α-取代酯类。本发明是解决了现有技术的全部问题、且也可在工业上实施的制造方法。