公开(公告)号：CN115010606A

公开(公告)日：2022-09-06

申请号：CN202210646117.1

申请日：2022-06-09

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 郑冰 ,  王博 ,  杜娟 ,  段泽清 ,  郭红超 ,  王敏

IPC: C07C209/68 ,  C07C211/45 ,  C07C231/02 ,  C07C231/12 ,  C07C233/18

Abstract: 本发明属于医药技术领域，公开了一种2－仲丁基－6－乙基苯胺、合成方法及应用，由苯胺溴代物在金属钴的催化下发生交叉偶联反应生成2－仲丁基－6－乙基苯胺M177，同时生成N－丁氧基甲基－2－仲丁基－2－氯－6－乙基乙酰替苯胺M339。本发明由商品化的苯胺溴代物在金属钴的催化下发生交叉偶联反应生成2－仲丁基－6－乙基苯胺M177。该方法合成路线简便，仅一步反应，同时收率高，具有很强的工业化应用前景。随后，本发明的M177与多聚甲醛进行缩合反应，得到的产物与氯乙酰氯及正丁醇反应便可得到丁草胺相关杂质N－丁氧基甲基－2－仲丁基－2－氯－6－乙基乙酰替苯胺M339，具有很高的实际应用价值。

公开(公告)号：CN114276205A

公开(公告)日：2022-04-05

申请号：CN202111412189.1

申请日：2021-11-25

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  袁谷城 ,  刘丰茂 ,  钟江春 ,  于士航 ,  刘嘉威 ,  王敏

IPC: C07C5/03 ,  C07C9/22 ,  C07C1/32 ,  C07C11/02 ,  C07F9/54 ,  C07C17/16 ,  C07C19/075 ,  C07C29/147 ,  C07C31/125 ,  C07D263/26

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成(R)‑11‑甲基二十三烷的方法。(R)‑11‑甲基二十三烷是桃条麦蛾体信息素的重要活性成分。该方法以正十四酸为原料，先利用Evans手性助剂法，引入手性甲基，再经硼氢化钠还原、溴代、与PPh3反应生成溴化三苯基2‑甲基‑1‑十四烷基鏻，最后经Wittig反应与催化氢化，合成(R)‑11‑甲基二十三烷。本发明具有易于放大、反应条件温和等优势。

公开(公告)号：CN109970534B

公开(公告)日：2020-11-13

申请号：CN201910332679.7

申请日：2019-04-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  袁谷城

IPC: C07C49/203 ,  C07C45/68 ,  C07D309/12 ,  C07C33/025 ,  C07C29/10 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料，先保护醇羟基，得到THP保护的溴代醇，再与1‑辛炔进行偶联，得到THP保护的炔醇，接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇，然后经脱保护与PDC氧化，得到Z型烯醛，最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应，PDC氧化，得到目标产物桃小食心虫性信息素，即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键，反应条件温和，对环境友好。

公开(公告)号：CN111205184A

公开(公告)日：2020-05-29

申请号：CN201911272015.2

申请日：2019-12-12

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  孙效 ,  钟江春 ,  原超楠 ,  袁谷城 ,  杨宇雄 ,  边庆花

IPC: C07C67/293 ,  C07C69/145 ,  C07C67/11 ,  C07C69/14 ,  C07C45/29 ,  C07C47/14 ,  C07F9/54 ,  C07C29/147 ,  C07C33/025 ,  C07C51/353 ,  C07C57/03

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法。该方法以丙二酸和9-溴-1-壬醇为两种起始原料。丙二酸与丙醛在哌啶乙酸盐存在下发生Knoevenagel缩合反应，生成(E)-3-戊烯酸，然后经氢化铝锂还原得到(E)-3-戊烯-1-醇，再经过溴代反应，与三苯基膦在乙腈中回流制得(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦。9-溴-1-壬醇经过PCC氧化反应得到9-溴壬醛，然后和乙酸钾反应得到9-乙酰氧基壬醛。最后(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦与9-乙酰氧基壬醛发生过Wittig反应制得(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯。本发明利用丙二酸与丙醛的Knoevenagel缩合反应构建E-型双键，具有反应条件温和，对环境友好、合成路线简捷等优点。

公开(公告)号：CN110256246A

公开(公告)日：2019-09-20

申请号：CN201910597086.3

申请日：2019-07-04

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  周云 ,  王李锋 ,  李硕宁 ,  袁谷城 ,  边庆花 ,  王敏

IPC: C07C67/29 ,  C07C69/16 ,  C07C69/78 ,  C07C69/63 ,  C07C253/30 ,  C07C255/55 ,  C07D307/42

Abstract: 本发明属于不对称合成技术领域，公开了一种新的不对称催化合成手性炔二醇酯的方法。该方法利用环丙烷氨基醇/锌催化的醛与炔醇酯的不对称加成反应，直接合成手性炔二醇酯。该方法具有催化剂用量低、反应产率高(up to 93％)、产物光学纯度高(up to 95％)、官能团兼容性好(醚、氰基、卤素、杂环、双键、酯基等)、炔醇酯底物范围大(炔丙醇酯、炔丁醇酯、炔戊醇酯、炔己醇酯等)等优点。

公开(公告)号：CN109970534A

公开(公告)日：2019-07-05

申请号：CN201910332679.7

申请日：2019-04-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  袁谷城

IPC: C07C49/203 ,  C07C45/68 ,  C07D309/12 ,  C07C33/025 ,  C07C29/10 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成桃小食心虫性信息素的方法。该方法以3‑溴‑1‑丙醇为起始原料，先保护醇羟基，得到THP保护的溴代醇，再与1‑辛炔进行偶联，得到THP保护的炔醇，接着在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到THP保护的Z型烯醇，然后经脱保护与PDC氧化，得到Z型烯醛，最后与正辛基溴化镁或正壬基溴化镁进行加成反应，PDC氧化，得到目标产物桃小食心虫性信息素，即(Z)‑13‑二十碳烯‑10‑酮和(Z)‑12‑十九碳烯‑9‑酮。本发明利用乙酸镍和硼氢化钠的催化下将三键进行加氢还原构建Z型双键，反应条件温和，对环境友好。

公开(公告)号：CN109232386A

公开(公告)日：2019-01-18

申请号：CN201811342490.8

申请日：2018-11-12

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  周云 ,  钟江春 ,  韩冷 ,  李扬帆 ,  任泓远 ,  边庆花

IPC: C07D211/22 ,  C07B53/00

Abstract: 本发明公开了一种不对称合成(S)-丙克拉莫的新方法。该方法以外消旋的α-卤代戊二酸二酯为起始原料，在双噁唑啉手性配体和金属钴催化下，与间甲氧基苯基溴化锌发生不对称Negishi交叉偶联反应，得到间甲氧基苯基取代的戊二酸二酯，然后经LiAlH4还原生成(S)-2-(3-甲氧基苯基)戊二醇，最后经胺化关环与脱甲基制得(S)-丙克拉莫。本发明首次利用不对称Negishi交叉偶联反应直接构建(S)-丙克拉莫的手性中心，合成路线简短，反应条件温和，总产率为51％。

公开(公告)号：CN109232248A

公开(公告)日：2019-01-18

申请号：CN201811366729.5

申请日：2018-11-16

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  王李锋 ,  袁谷城

IPC: C07C67/343 ,  C07C67/08 ,  C07C69/533 ,  C07C29/147 ,  C07C33/025

Abstract: 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(Z)-7-十二碳烯-1-醇及其乙酸酯的方法。该方法以正戊醛为起始原料，先与Wittig试剂发生反应，得到(Z)-7-十二碳烯酸乙酯，然后经四氢铝锂还原，得到(Z)-十二碳-7-烯-1-醇，最后与乙酰氯反应，得到(Z)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯。本发明利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的偶联反应直接构建Z型双键，合成路线简捷，对环境友好。

公开(公告)号：CN109020937A

公开(公告)日：2018-12-18

申请号：CN201810946831.6

申请日：2018-08-20

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  周云 ,  侯文博 ,  李杨帆

IPC: C07D309/12 ,  C07C29/10 ,  C07C33/025 ,  C07C67/14 ,  C07C69/145

CPC classification number: C07D309/12 ,  C07B2200/09 ,  C07C29/10 ,  C07C67/14 ,  C07C33/025 ,  C07C69/145

Abstract: 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(E)‑7‑十二碳烯‑1‑醇乙酸酯的方法。该方法以6‑溴‑1‑己醇为起始原料，先与2,3‑二氢吡喃反应，得到1‑四氢吡喃氧基‑6‑溴己烷，接着在正丁基锂的存在下，与1‑己炔发生偶联反应生成1‑四氢吡喃氧基‑7‑十二碳炔。然后在二乙二醇二甲醚中，经四氢铝锂还原，得到(E)‑1‑四氢吡喃氧基‑7‑十二碳烯。再利用对甲苯磺酸脱去四氢吡喃保护基，合成(E)‑7‑十二碳烯‑1‑醇，最后与乙酰氯反应，得到目标物(E)‑7‑十二碳烯‑1‑醇乙酸酯。本发明合成路线简捷，反应条件温和，总产率为49％。

公开(公告)号：CN104725193A

公开(公告)日：2015-06-24

申请号：CN201510024344.0

申请日：2015-01-16

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 候士聪 ,  郑冰 ,  边庆花 ,  钟江春 ,  王敏 ,  刘飞鹏

IPC: C07C33/048 ,  C07C27/02

CPC classification number: C07C29/095 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C29/147 ,  C07C29/17 ,  C07C45/29 ,  C07F7/081 ,  C07C33/048 ,  C07C47/21 ,  C07C33/02 ,  C07C47/222

Abstract: 本发明公开了一种海洋天然产物(+)-(4E,15Z)-4,15-二十二碳二烯-1-炔-3-醇及其对映体的合成方法，属于化学合成领域。本发明以炔丙醇为起始原料，包括偶联、三键转位、氧化、选择性还原、不对称炔基化、酯化、水解等多步反应合成，关键步骤是三甲基硅基乙炔与二烯醛的不对称加成反应直接得到手性炔醇结构。本发明的合成方法具有步骤简便、总产率较高、产物光学纯度高的优点。